CO2置换水合物CH4的统一动力学模型.pdfVIP

第 35卷 第 1期 钻 采 工 艺 DRILLING＆PRODUCTIONTECHNOLOGY ·93 · Vo1．35 No．1 CO2置换水合物 CH4的统一动力学模型 刘纾曼 (西南石油大学石油工程学院) 刘纾曼．CO 置换水合物 CH 的统一动力学模型．钻采工艺，2012，35(1)：93—96 摘 要 ：文章对水合物分解、生成的主要动力学模型进行介绍，包括 Kim—Bishnoi模型、Englezos模型、Ja— maluddin模型，然后对 c0，置换甲烷水合物CH 的Ota模型进行重点介绍。通过研究发现，这些模型的驱动力都 可用逸度差表示，反应面积可用气液相界面面积或分解表面积表示，并可以写成一个水合物分解生成双过程统一 的动力学模型。基于CO 置换水合物 CH 是一个分解生成过程同时发生的 自然统一，最后提 出一个统一的动力学 模 型。 关键词 ：水舍物；动力学模型；置换；分解；生成 中图分类号 ：TE39 文献标识码 ：A DOI：10．3969／J．ISSN．1006—768X．2012．O1．28 CO 置换水合物 CH 由两个既相互独立又相 成客体分子消耗率的函数，因此完全可以将水合物 互统一的过程组成，即甲烷水合物的分解和二氧化 分解和生成过程的动力学模型写为一个统一的数学 碳水合物的生成 ，以一种 自然的方式同时产生。最 式，建立一个分解和生成双过程统一的动力学模型。 近的水合物动力学实验研究发现，CO 水合物的生 一 、 单纯水合物分解或生成动力学模型 成比CH 水合物快3倍 ，这证明在 甲烷水合物中 CO 的同时封存与CH 的同时开采 ，不仅从生成动 早在 1984年，Kamath和 Holder等 在研究水 力学观点而且从分解动力学观点都是可行的¨J。 合物热分解过程中气一液一固三相问的热量传递规 然而，CO 置换水合物 CH 的动力学问题，要比单 律时认为，水合物分解是一个受界面传热控制的过 纯的分解、生成动力学问题复杂得多。开展 CO：与 程。1987年，Kim和 Bishnoi等 在研究 甲烷水合 CH 在水合物中的置换动力学模型研究，必须要将 物的分解时认为，水合物分解速率正比于粒子总表 分解过程和生成过程进行统一的动力学研究。Kim 面积，可以用平衡相逸度和气相主体的逸度之差表 和Bishnoi等 认为，水合物的分解过程可分为2个 示推动力。 步骤：粒子表面笼型化合物结构的解构和CH 分子 1989年，Jamaluddin等 在 Kim—Bishnoi模型 从固体表面解吸。Christiansen和Sloanl3认为，客体 的基础上，通过引入传质和传热速率方程，提出了一 分子(CO)和水生成水合物的过程可以看作一个反 个同时考虑传质、传热和本征动力学的水合物分解 应，客体分子和水是反应物，水合物为产物。 动力学模型： 水合反应向水合物生成方向进行的驱动力，可 dn／dt=一k~exp[一△ (尺)] (一 ) (1) 用逸度差、溶解度差、过冷度、自由能差表示 。对水 式中：n一水合物分解量，otol；一时间，s；一本征 合物分解来说，CO，水合物生成的驱动力也将部分 分解速率常数 ，mol／(nl．MPa·S)；△E一活化能，J／ 转化为 CO 分子置换水合物 CH 分子的驱动力。 mol；一气体常数，J／(mol·K)；卜温度，K；A一 由于在水合物分解和生成的动力学模型中，驱动力 分解表面积，In 一相平衡条件下甲烷气及孔隙