硅丙乳液聚合粒子尺寸及粒径分布演变过程的研究.pdfVIP

高分子材料科学与工程研讨会 硅丙乳液聚合粒子尺寸及粒径分布演变过程的研究 唐敏锋范晓东 (西北工业大学理学院应用化学系，陕西西安710072) 有机硅改性丙烯酸酯聚合物乳液因其优异的性能近年来受到了研究者广泛的关注，但这 些研究还主要集中在乳液聚合工艺、有机硅单体的分子结构与聚合物性能的关系等方面【Il，而 对乳液聚合过程中乳胶粒子的形成及增长，粒径大小及分布的演变过程涉及很少。本研究采 用新型支化有机硅单体MPTS(3．甲基丙烯酰氧基丙基三(三甲基硅氧基)硅烷)制备了稳定 的高硅含量P(BA．MMA．MPTS)共聚乳液，利用动态激光光散射法测定了种子半连续乳液聚合 过程中乳胶粒子的数目变化、粒径增长及其分布的演变过程，并探讨了相关的成核机理。 乳液聚合过程中乳胶粒子的增长过程如Fig．1所示。可以看出，随着MPTS用量的增加， 乳胶粒子粒径逐渐减小。F嘻2为乳液聚合体系中乳胶粒子数目随时间的变化过程。加入MPTS 后，最终乳液体系的粒子数目与其相应的种子体系相比有明显的增加，且远远大于不含MPTS 的乳液。研究发现，这是因为MPTS的加入，使乳液聚合体系中除了胶束成核这种主要的成 核方式之外，还存在着一定程度的凝聚成核【2l。由于MPTS具有支化型大体积Si．O．Si基团， 使其与丙烯酸酯类单体的相容性较差，同时，一般的表面活性剂也难以对其形成良好的乳化 和稳定作用。因此，分散子水相中的少量单体被引发聚合后，生成的齐聚物自由基中会含有 一定数量的有机硅单元，这会使其由于稳定性差而凝聚出来形成新的基本粒子，即凝聚成核， 从而使聚合体系中乳胶粒子数目增加。 VariationsofDvwithdifferentMPTScontent Thenumberof theemulsion Fig．1 Fig．2 particlesduring the dudngpolymerization polymerization Fig．3是MPTS用量为10％时硅丙乳液聚合体系乳胶粒子粒径的光强度分布曲线的演变过程。 可以看出，在乳液聚合前期，乳胶粒子的粒径呈双峰分布，其中小粒子峰位于30nm-120nm 356 高分子材料科学与工程研讨会 之间，大粒子峰位于600am-1200nm之间，随着 反应的进行，大粒子峰逐渐减小并消失，在聚 合后期粒径分布曲线变为单峰。这是因为在含 有MPTS的硅丙乳液聚合过程中，凝聚成核所 产生的基本粒子稳定性较差，一部分会吸收单 体聚合增长形成稳定的乳胶粒，还有一些基本 粒子在搅拌剪切作用下相互之间发生团聚，这 种粒子间团聚的增长方式使粒径迅速增大而形 成微米级的大粒子，粒径分布曲线为双峰。随 size Evolution distribution Fig．3 ofparticle 着反应的进行，这些大粒子不断增长并最终从 With10％MPTS 乳液体系中凝聚出来形成凝聚物，因此，聚合 反应后期及最终乳液体系的粒径分布曲线为单峰，粒径分布变窄。 参考文献： DS．J 1． XZ，Yuan