离子平衡中的一种新算法—解析法.pdfVIP

维普资讯 街， 亍偿fj菇，秆 三衰t 继续教育 离 子 平 衡 中 的一 种 新 算 法 一 解 析 法 A NEW CA】 U 蛆IjG METHOD IN IONIC B 皿 皿 IL 一 c旧 ‘1 、 ／ 孟凡昌 鲁晚华 丽1 ++ 叫= 一。+ + rpL 地位．事实上，如果能方便地计算出各种条件下各 种型体的分布系数，平衡 中所涉及的太多数问题都 对上式进行因式分解．为了因式分解的需要，须进行 可以迎刃而解．然而，用传统的方法计算分布系数 加项配方．所加之项为 l 一 -，这是一个比上述三 比较繁琐．对于多元体系更是如此．Perr~ 使用给 定的l 与pL之差计算分布系数．对于某二元络 项都 小的项．所引入的误差可 以忽略 (证 明从 略)． 合物，如果pLlgKi时的副反应系数 的对数： 加项之后为： lgaM = + 一4}L (1) l+l 一 -I-l 2一P -Il 一 - 遮实际上是利用对数浓度图中分布线的直线部分所 建立起来 的公式．但是．当pL落在 l吕K士l范 围之 = l+l 一 -+l pL+ 10一n -一瑚 扯 洲 内时，由式 (1)所计算 的结果相对误差将大于 10％． 1+l L_ 。+ l ’一 + l0 一 pL与lgK相距愈近，造成的计算误差就由大．有时 一一————1萨F面研： ——～ pL会与多元络合物的数个IgK相接近，这样造成的 误差就更太 ，甚至还舍得到完全错误的计算结果． = × 我们 使用附加修正项 的方法使得分布系数 以及副反应系数 的计算在所有给定 pL的取值范围 令AI=~gK1一pL．A2=pL一1g ，并将式 (4)代人式 都具有较好的准确度．但文献B 没有讨论修正项 (3)，两边取对数，得到 的由来，所以，本文报道附加修正项的理论依据．在 口·u【lgK1一pLq-l~(1+l0 l州 +NO+l0 l0 本文第三节，介绍计算配体浓度时新的选代方法． 圆 1 修正项的推导及解析法的建立 需要说 明的是 ，式 (5)右边前二项培 ～pL的通式为 解析法的原理 ，对于主项的计算式来说，从几何 lg 一社 ，这里 i是系列lgK中太于pL的 lgK的个 学的方法推导过程简单，直观．便于理解．但是，剥 数．所以，主项lg最一ipL可由给定的系列 lgK与pL 于附加修正项则必须用数学方程进行推导才行． 的 比较中直接确定田． 为简便起见，这里仅讨论二元络合物的剐反应 系数 、的主项及修正项的推导过程．对于三元及 2 计算配体浓度新的迭代法 三元以上的络合物可以从此顿舍要点． 当已知 pL计算lg 时，文献B 习曾使用附加 ：l+ 叫+KlK舡 (2) 修正项 的方法 以提高准确度．但是，当已知 l鲁 如果式 (2)右边 三项被此相差都在 l0倍以内，郾给 来计算相对应的pL时却没有附加修正项 ．下面 定的pL与 lgK． 相距小于 1个对数单位以内。那 将讨论这一类计算中使用修正项的方法． ，厶这三项哪一项也不能被忽略．现假设 ．叫一项