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玻璃钢 2012 年第 3 期 环氧树脂增韧研究进展 刘 巍，余训章，李双虎 （上海玻璃钢研究院有限公司，上海 201404 ） 摘 要 扼要阐述目前环氧树脂增韧的研究进展，主要包括增韧方法和增韧机理，以及增韧环氧树 脂的应用情况。 关键词：环氧树脂；增韧；机理；研究进展 1 前 言 随着电子、电气材料、现代航空航天材料和复合材料的飞速发展对环氧树脂综合性能 的要求也越来越高。但环氧树脂本身存在质脆的缺点，不能满足这些领域以及某些尖端高 技术领域的要求，使用受到限制。针对环氧树脂固化物韧性差、脆性大的缺点，材料学者 及科研人员对其改性和增韧从理论到实践做了大量的研究工作。 2 环氧树脂的增韧研究进展及发展趋势 目前环氧树脂增韧的主要途径有以下几种：（1）用热塑性塑料、橡胶或刚性颗粒第二 相进行增韧改性；（ 2 ）用热塑性塑料连续贯穿于热固性树脂网络中形成互穿网络来增韧改 性；（ 3 ）通过改变树脂自身交联网络的化学结构（如在交联网络中加入柔性段）以提高网 链分子的活动能力，从而提高树脂的韧性。 2.1 热塑性树脂增韧环氧树脂 2.1.1 热塑性树脂增韧环氧树脂机理 热塑性树脂增韧环氧树脂的机理和橡胶增韧环氧树脂的机理没有实质性差别，一般仍 可用孔洞剪切屈服理论或颗粒撕裂吸收能量理论来解释。但是从实验结果看，热塑性树脂 增韧环氧树脂时，基体对增韧效果影响较小，而分散相热塑性树脂颗粒对增韧的贡献起着 主导作用[1] 。 2.1.2 热塑性树脂增韧环氧树脂研究进展 热塑性树脂改性环氧树脂，其研究始于 20 世纪 80 年代。使用较多的有聚醚砜( PES) 、 聚砜(PSF) 、聚醚酰亚胺(PEI) 、聚醚醚酮(PEEK) 等热塑性工程塑料，它们对环氧树脂的 · 28 · 改性效果显著。这些热塑性树脂不仅具有较好的韧性，而且模量和耐热性较高，作为增韧 剂加入到环氧树脂中同样能形成颗粒分散相，它们的加入使环氧树脂的韧性得到了提高, 而 且不影响环氧固化物的模量和耐热性[2] 。 [3] 华峰君等 合成了一系列新型的聚氧化丙烯多胺(PPA) 。实验结果表明，随着PPA 的加 入，材料的冲击强度有较大的提高，当含有 10%PPA （聚醚分子量为400 时），环氧树脂网 络的冲击强度比纯环氧网络增大了 2.6 倍。 [4] Shell 公司 开发了用热塑性树脂混合物改性的环氧树脂，改性剂用的是聚砜(Udel P1700) 和聚醚酰亚胺(Ultem 1000) 的混合物，改性后的环氧树脂用新型芳香二胺固化后， Tg 很高，吸水率降低，耐湿热性能有很大改善。 2.2 橡胶增韧环氧树脂 2.2.2 橡胶增韧环氧树脂的机理 橡胶弹性体增韧是一种应用较多的增韧方法，由于它是一种非定型的液体预聚体，故 在固化剂的作用下，聚合物分子会发生主链增长和交联，形成三维交联网络结构，赋予材 料橡胶弹性。人们对于这种橡胶微粒分散在脆性连续相(环氧树脂母体)体系的力学行为进行 了系统的研究。图 1 是设想的几种机理的示意图。 (1) 橡胶的撕裂 (2) 橡胶粒子的桥连 (3) 开裂路线的变向 (4) 粒子内部开裂 (5) 橡胶粒子内部开裂引起剪切带 (6) 微裂缝 图 1 几种橡胶改性环氧增韧机理示意图 2.2.1 橡胶增韧环氧树脂研究进展 增韧环氧树脂的橡胶与环氧树脂在固化前具有相容性，并且分散性好，环氧树脂固化 时，橡胶能够顺利析出，呈两相结构。这些弹性体通常具有可以与环氧树脂中的环氧基反 应形成嵌段的活性端基。这种增韧方法又以端羧基丁腈橡胶（CTBN ）增韧方法较为广泛， 理论比较成熟。 [5] 孔杰等 研究了含环氧基团丙烯酸醋液体橡胶对环氧树脂三乙醇胺固化体系的增韧作