量子化学第二章 量子力学基础.ppt

第二章 量子力学基础Chapter 2 Foundation of Quantum Mechanics 2.1 量子理论基础─波粒二象性 普朗克(Plank)最先提出了能量量子的概念, 爱因斯坦“光子学说” L.V.de Broglie（德布罗意） 德布罗意关系式 2.2 状态与波函数 2.3 算符及其性质 3.算符相乘： 4．算符的本征值与本征方程 Notes: 2.4 力学量的算符表示和对易关系 2. 算符对易性 对易子运算基本规则： 基本算符: 2.5 厄米算符的本征值和本征函数的性质 2. 属于厄米算符不同本征值的本征函数彼此正交。 2.6 态的叠加原理 量子力学推论3： 2.7 力学量的平均值和差方平均值 “差方平均值” 2.8 不同力学量同时有确定值的条件 2.9 测不准原理 2.10 薛定谔（Schr?dinger）方程 单粒子定态Schr?dinger 方程的形式为： 由(1)和(2)得： 显然， 由于这里的 ?i 并不是一个任意函数，所以上式并不能说明 对易。 即对任意函数u， ，则 对易。 假如共同的本征函数?i不止一个，而且可以构成一个完备集合，则任意函数u可以写成 综上，若两力学量对应的算符具有共同本征函数完备集合，则两算符对易。反之，若两算符对易，则它们必具有共同本征函数完备集合（证明参见P18）。 显然，在两个算符的共同本征函数所描述的状态中，两个算符所代表的力学量都有确定值。 两算符存在共同本征函数完备集合的充分而又必要的条件是两算符对易。 例2：氢原子某激发态2px1, n=2, l=1, m=+1或-1 能量有确定值为-3.4 eV, 表明2px是 的本征函数。 则：2px 是 和 共同的的本征函数。 因此在 2px态，能量和轨道角动量大小同时有确定值。 轨道角动量大小有确定值为 ， 表明2px是 的本征函数。 对任意的两个力学量F和G而言，两者的差方平均值满足下列关系式： 当 时，： 对易时，两者存在共同的本征函数完备集。用两个圆圈分别表示它们的本征函数集合。 I II III IV ①在I区， 具有共同的本征函数，此时，两者同时有确定值。 ③在III区的函数是 的本征函数，而不是 的本征函数。此时，G 有确定值，而F 没有确定值。 ②在II区的函数是 的本征函数，而不是 的本征函数。此时，F 有确定值，而G 没有确定值。 ④在IV区的函数都不是 的本征函数,此时，G和F都没有确定值。 目录 对任意的两个力学量F 和G 而言，两者的差方平均值满足下列关系式： 当两算符不对易时，有两种情况： 是厄米算符。 证明：设有合格波函数Ψ1，Ψ2， 有相同的定义域（- ?，?）。 例1： 根据波函数的性质，可知 ?1（?）＝ ?1（－?）＝０ ?２（?）＝ ?２（－?）＝０ 显然， 是厄米算符。 厄米算符 则：拉普拉斯算符 总能量算符 注：若 和 为厄米算符， 则 （c1和c2为常数）为厄米算符。 ， ， 例2：算符 不是厄米。 量子力学第二假设指出每个力学量 Q 都有一个线性厄米算符 与之对应，算符 的本征值谱就是实验上观测到的力学量 Q 的全部可能取值。 例3：动量算符 是厄米。 目录 ③将力学量写成坐标、时间和动量的函数，由此获得其算符形式。 1. 量子力学算符书写规则 ①规定时空坐标的算符就是它们本身。 ②动量算符定义： 其算符为 例1：单粒子动能 动能算符为 势能算符为 总能量算符为 例2：类氢离子体系中电子 例3：x, y, z方向上的角动量分量算符 如果对算符 ，存在本征方程 ， 就可以求出本征值为 q 的本征函数?，根据量子力学第二个基本假定，可知函数 ? 所描述的状态就是力学量Q取确定值 q 的状态。 任何一个力学量，只要知道它和坐标、动量和时间的函数关系，就可以写出它的算符形式。 根据量子力学的第一、二假定, 可以说波函数能够描述一个微观