2-氨甲基吡啶配体锌配合物的合成、晶体结构及催化性能.pdf

Vol.35 高等 学校 化 学 学报 No.5 2014年5月 CHEMICALJOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES 928~933 doi:10.7503/ cjc 2-氨甲基吡啶配体锌配合物的合成、 晶体结构及催化性能 1 1 1 2 刘 超 ,卓 馨 ,张 虎 ,刘新华 (1. 宿州学院生物与化学工程学院,宿州234000; 2. 安徽医科大学药学院,合肥230000) 摘要 以2-氨甲基吡啶为配体与醋酸锌反应合成了一种新型锌金属配合物[Zn( AMPy) (OAc)] · 2 2 [Zn(OAc) ](AMPy=2-氨甲基吡啶),通过核磁共振谱、红外光谱、元素分析和X射线单晶衍射对其结构进 4 行了表征. 晶体结构显示,该配合物属于三斜晶系, 空间群为 P1, 晶胞参数为 a= 1.07360(19) nm, 3 b=1.2491(2) nm,c=1.8976(3)nm,琢=83.809(2)°,茁=89.595(2)°,酌=65.708(2)°,V=2.3039(7)nm , Z=2;配合物分子由3个不同的配位Zn离子通过分子内氢键连成一个完整的分子,分子间氢键再将其连成 一个二维网状结构. 研究了该金属配合物在Henry催化反应方面的性能,并优化出最佳催化条件. 关键词 2-氨甲基吡啶;醋酸锌;配合物;晶体结构;催化性能 中图分类号 O614;O643 文献标志码 A [1] Henry反应 是一类经典的C—C键形成反应,其产物茁-硝基醇是一类重要化合物,可作为有机 中间体合成茁-氨基醇、硝基烯烃和硝基酮等多种有机物质[2~6]. Henry反应的催化剂有多种类型,其中 [7] 金属配合物催化剂催化合成茁-硝基醇产物是现代化工研究的热点之一. Yamadad小组 用Salen-Co催 化醛类与硝基甲烷反应,成功合成了部分茁-硝基醇,其对部分芳香醛反应底物有较好的催化作用,具 [8] 有一定的实用价值. Kowalczyk等 将Salen配体用大取代基修饰后与Cr配位,得到的Cr金属配合物, 在催化Henry反应方面也取得了良好的效果. 由于Cr金属残渣对环境污染较为严重,其实用性受到一 [9] 定局限. 姚英明等 将合成的均配型三[2-(二甲胺基)苄基]稀土金属配合物LnR (Ln=La,Nd和Y) 3 用于催化Henry反应,得到了中等以上产率的目标产物. 近年来,多种类型的Cu金属配合物也逐渐用 于催化Henry反应,但很多Cu配合物需在添加碱性辅助剂的条件下才能表现出较好的催化活性[10,11].