两种乙烯乙烯醇共聚物(EVOH)在常温下的辐射效应.pdfVIP

两种乙烯- 乙烯醇共聚物（EVOH ）在常温下的 辐射效应1 1 1 2 柳美华 ，张万喜 ，邓鹏飏 1 吉林大学材料科学与工程学院，长春 (130025) 2 中国科学院长春应用化学研究所，长春 (130022) E-mail：zhangwanxi0626@ 摘 要：用凝胶抽提、凝胶渗透色谱以及傅立叶变换红外光谱等方法研究了两种乙烯- 乙烯 醇共聚物（Ethylene-vinyl alcohol copolymers ，EVOH ）本体和E151/甘油体系的室温辐射效 应。在氮气保护下，试样在Co －60 源中的吸收剂量最高达到 1800kGy。结果显示，EVOH 在室温下是一种十分难交联的聚合物。E151 本体（乙烯醇含量 56mol%)在吸收剂量达到 800kGy 时出现痕量凝胶，当吸收剂量增至1200kGy 时，体系凝胶含量也只有5.9%。而F101 本体（乙烯醇含量 68mol% ）在1800kGy 才出现痕量凝胶。造成这两种EVOH 的凝胶化剂 量不同的原因是乙烯醇基含量不同。EVOH 在辐照过程会产生共轭双键，其含量在辐照初期 随吸收剂量的增加而增大，达到最大值后随吸收剂量的增加而减少。双键的存在促使EVOH 产生了交联。 关键词：乙烯- 乙烯醇共聚物，辐射效应 中图分类号：O644 ，O631 1. 引言 乙烯－乙烯醇共聚物（Ethylene-vinyl alcohol copolymers ，EVOH ）与聚二氯乙烯和聚酰 胺并称为世界上三大阻隔树脂。其共聚比例通常为20%—40% 的乙烯，60%—80%的乙烯醇， 因此融合了聚乙烯醇的阻气性和聚乙烯的可加工性的特点。20 世纪50 年代，美国杜邦公司 首次通过共聚、醇解反应得到了EVOH 。1972 年，可乐丽公司则最早实现了EVOH 树脂的 工业化生产。EVOH 树脂具有出色的阻气性，是聚乙烯的1 万倍；EVOH 具有优良的耐油和 耐有机溶剂性，这使得 EVOH 还可用来包装油类食品、农用化学品及有机溶剂等；EVOH 的抗静电性能，又可作为电子产品包装等；同时它也能够再生，不含氯和二噁英，是绿色环 保产品。目前，全世界EVOH 的需求量正以每年约10%的速度增长，是现在增长最快的功 能性树脂之一。 从文献[1-3]看，关于EVOH 辐射效应的研究集中在多层共挤薄膜辐解产物分析上，而对 其本体辐射效应还几乎没有开展。从结构上看，构成 EVOH 的两种链段（乙烯基链段和乙 烯醇基链段），在常温下的辐照效应完全相反，其中，乙烯醇基链段是辐射裂解型（干态聚 乙烯醇在常温下辐射裂解），而乙烯基链段是辐射交联型。所以由于两种辐射效应的竞争， 不同结构的EVOH 表现出的辐射效应必然不同。因此，研究不同乙烯基含量的EVOH 的辐 射效应，不仅有利于从理论上理解包含两性结构聚合物的辐射效应，而且对于通过辐射交联 改性提高 EVOH 性能也有十分重要的作用。本工作的研究目的即通过各种条件的变换，考 察室温下EVOH 的辐照效应及其规律。 2. 实验材料和方法 2.1 材料 日本可乐丽公司的E151 型树脂（乙烯醇含量 56mol% ）及F101 型树脂（乙烯醇含量 1本课题得到教育部博士点基金项目（项目编号：20040183007 ）的资助。 -1- 68mol% ）。北京化工厂的二甲基甲酰胺（Dimethyl formamide ，DMF ）、二甲基乙酰胺 （Dimethyl acetamide ，DMAc ），所有样品均是直接使用没有再次纯化。 2.2 试样的制备及凝胶含量的测定 用25 吨平板硫化机在150—210℃之间压制好样品，放入充加氮气的密封塑料袋中，之 后将其放置在2.8×1015Bq 60Co 源中