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chpt2.4 固体结构
3. 链状结构 (Inosilicates) 透辉石 CaMg[Si2O6] (Diopside) 将透辉石结构中的Ca2+全被Mg2+所替代,则以得到属斜方晶系的顽火辉石Mg2[Si2O6] 。 顽火辉石Mg2[Si2O6] 性能特征:辉石类晶体离子堆积结合状态比绿宝石类晶体紧密,因此具有良好的电绝缘性能,是高频无线电陶瓷和微晶玻璃中主要的晶相。 链状结构晶体的共性:沿平行链方向易发生解理(cleavage ) 4. 层状结构 (Phyllosilicates) @ [SiO4]通过三个桥氧构成的二维空间无限延伸的六节环[SiO4]层,电荷已达到平衡; @ 每个[SiO4]上只有一个自由氧,并可以与其他阳离子配位; @ 阴离子结构单元为[Si4O10]4-,fSi = 4:10;Y = 3 ; @ 结构中有[SiO4]层及含有氢氧的[AlO6]和[MgO6]层。 1. 结构特点 3. 层状结构形式 1)1:1型结构(两层单网结构): 2)2:1型结构(三层双网结构): 3)层与层之间的结合力:分子键和氢键 4)阳离子交换容量 2.八面体 (octahedron) 连接方式 二八面体:八面体以共棱相连,其中O2+只被两个阳离子共用,称为二八面体。如[AlO6] 三八面体:八面体以共棱相连,其中O2+被三个阳离子共用,称为三八面体。如[MgO6] 高岭石 Al4[Si4O10](OH)8 (Kaolinite) 八面体由2个O2-,4个OH-组成, 层间结合力以氢键为主,水分子不易进入层间,阳离子可交换容量也小,高岭石遇水后体积不膨胀。 1:1型结构 三斜晶系,空间群C1, a0 = 0.5139nm,b0 = 0.8932nm,c0 = 0.7371nm, α = 91o36‘,β = 104 o48’,γ = 89 o54‘; Z = 1。 高岭石是陶瓷业中重要的矿物原料 蒙脱石(膨润土)Al2[Si4O10](OH)2·nH2O, (Mx·nH2O)(Al2-xMgx) [Si4O10](OH)2 八面体由4个O2-,2个OH-组成,层间结合力以氢键为主,四面体中的Si4+被Al3+置换得少。 特 性: 1)阳离子交换能力强; 2)加水后膨胀,加热去水后收缩; 3)结合力极弱,易解理破碎,可塑性好。 2:1型结构 单斜晶系,空间群C2/m,晶胞参数:a0 = 0.523nm,b0 = 0.906nm,Z = 2。 5. 架状结构 (Tektosilicates) 当Si:O=2时,必然每个硅氧四面体中的O2-全部为桥氧,相邻的硅氧四面体共顶,形成架状的硅石类结构。石英及其变体属于架状硅酸盐结构。 fSi = 1:2;Y = 4 α-石 英 (Quartz) 1)两个[SiO4]四面体不是直立的,Si-O-Si键角为150o; 2)三个不同标高底[SiO4]四面体通过氧离子连接,形成螺旋柱; 3)具有一个开口的六方环; 4)分左形与右形结构。 1. 石英晶体结构 α-方石英 (Cristobalite) 1)两个[SiO4]四面体是直立的,Si-O-Si键角为180o; 2)四面体呈中心对称关系; 3)四面体底面投影不重合,相互错开60o; 4)Si、O为面心格子排列,属于立方晶系中立方ZnS(闪锌矿)结构。 α-磷石英 (Tridymite) 1)Si-O-Si键角为180o,[SiO4]四面体投影重合,呈面对称关系 2)[SiO4]组成六方片状网络,每层顶角交替向上、下各层间顶角与顶角相互连接,组成空心结构网架; 3)Si、O为六方底心格子排列,属于六方ZnS型(纤锌矿)结构; 4)空隙大,可看见六方筒状空隙。 三类变体的异同点 相同点:四面体以架状在三维空间交替排列 不同点:四面体间的组合角度、方向不同 α-方石英 α-磷石英 α-石 英 石英多晶转变 变体间转变 纵向转变(位移型转变):不涉及晶体结构中键的破裂和重建,只是键之间的角度发生变化。转变过程中速度快。 横向转变(重建型转变):主要指石英、磷石英和方石英之间的转变,它们涉及到键的破裂和重建,过程速度缓慢。 应 用 由于在变体转变中伴有体积变化不易,而且转变速度不同,因此在制备硅质制品时应注意: 1)硅质制品中,希望以磷石英形式存在; 2)瓷坯的烧制中,在500-700℃要缓慢升温; 3)常将石英预烧。 长石 (Feldspar) 晶体结构 石英晶体中部分[SiO4]中的Si4+被A13+置换,则骨架中就有多余的负价出现,需要外加半径大而电荷较低的阳离子,如K+、Na+、Ca2+、Ba2+等进入晶体
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