5.原子吸收分光光度法(09药).pptVIP

1. 光源 空心阴极灯 发射线半宽度远小于吸收线半宽度的光源. 三、干扰及其抑制 1.光谱干扰及其抑制 光谱干扰主要有谱线干扰和背景干扰两种 （1）谱线干扰和抑制 Zn:2138.56? Cu:2136.58? 光谱通带 干扰元素发射线 分析元素发射线 光谱通带内与分析线相邻的其它谱 线（待测元素的非分析线、非待测 元素的吸收线、光源中气体杂质及 阴极氧化物的分子吸收等）的干扰。 消除干扰方法： (a)另选分析线或用双分析线校正； (b)减小狭缝宽度以减小光谱通带宽度； (c)光源老化，换光源。 非吸收线强度的影响结果？ 工作曲线向浓度轴弯曲 吸收 250 nm的光 （2）背景干扰 背景吸收是指分子吸收和光散射造成的干扰 盐(如碱金属卤化物) 酸(H2SO4, H3PO4) 分子吸收特点带状光谱 碱金属卤化物的吸收光谱 石墨管壁溅射碳粒 有机物灰化产生的固体微粒 例 分析线 非共振线 Ag 328．07 Ag 312．30 Ca 422．67 Ne 430．40 Hg 253．63 Al 266．92 a.用邻近非共振线校正背景 扣除背景吸收的方法 用分析线测量原子吸收与背景吸收的总吸光度，而非共振线不产生原子吸收 用它来测量背景吸收的吸光度。两者之差值即为原子吸收的吸光度。 分析线 非共振线 b. 连续光源校正背景 连续光源 紫外区：氘灯 可见区：碘钨灯 { 空心阴极灯 元素吸收信号远低于背景吸收信号，可忽略 可校正A1的背景吸收 光吸收定律 根据吸光度的定义，设I0 和I 为Δνe 范围内的照射和通过的光强，且它们分别为在相应光谱带宽内的积分光强，即： (2)峰值吸收的测量 很小, ∴可以近似地认为吸收系数Kv在积分限内不随ν而变,并且合理地使之等于峰值吸收系数K0。 当 , 原子吸收定量分析基本关系式 影响K的因素： ①元素的性质 ②样品的组成 ③选择的分析线 ④原子化系统 5-2．原子吸收分光光度计 光源调制 一、仪器组成 构造 阴极: 圆筒形筒内熔入被测元素 阳极: 钨棒装有钛, 锆, 钽金属作成的阳极 管内充气：极间加压500--300伏。 放电机理（辉光放电） 灯发射的 谱线波长取决于 阴极材料 阴极溅射 空心阴极灯工作条件 惰性气体：低压，种类(氩和氖)。 灯电流 灯电源 供电方式：脉冲供电，采用光源调制技术消除原子化器直流发射信号的干扰。 2. 原子化器 原子化器的作用：提供能量使试样干燥、蒸发和原子化。 实现原子化的方法： 火焰原子化 非火焰原子化 低温原子化 （1）火焰原子化器 溶液 雾滴 雾粒 分子蒸气 基态原子 离子 激发态 分子 (气溶胶) 火焰原子化器特点：简单，火焰稳定，重现性好， 精密度高，应用范围广。 缺点：原子化效率低，只能液体进样。 火焰原子化器构造： 三部分：喷雾器，混合室，燃烧器。 喷雾器与雾化 气动雾化器的雾化效率：5％-15％ 气溶胶直径范围：5-25 μm 混合室 混合室的作用： 除去大雾滴； 使气溶胶与燃气、助燃气充分混合均匀后进入燃烧器以减小对火焰的扰动，降低噪声。 燃烧头 废水 喷雾助燃气 燃气 扰流器 喷雾器 毛细管 紧固螺丝 补助助燃气 扰流器调节杆 MX 液体试样 MX固体微粒 MX气态分子 M 基态原子 干燥 熔融、蒸发 离解 原子化过程 激发态 离子 分子 燃烧器与火焰 燃烧器的作用：产生火焰，使进入火焰的气溶胶蒸发和原子化。 火焰构造及其 温度分布 燃烧口 高度 （cm） （二）石墨炉原子化器 1.石墨炉原子化器的结构与工作原理 组成部分： 加热电源； 保护气控制系统；石墨管； 冷却系统 (1) 加热电源 提供低电压(10V)、大电流(500A)，使石墨管 迅速加热升温 保护石墨管不被氧化、烧蚀； 除去干燥和灰化过程中产生的基体蒸气； 避免已经原子化了的原子再被氧化。 (2) 保护气 (氩气) 作用 (3) 石墨管 管中央有一个小孔， 用以加入试样。 温度或电流 时间 2. 石墨炉原子化器的工作程序 a) 进样程序 0~100?l b) 干燥程序 ?溶剂的沸点 ~1.5s/ ?l 20~60s 室温 干燥