第5章 物相分析及点阵参数精确测定.pptVIP

第一节 物相定性分析 引 言 常规化学成分分析:（如光谱、X荧光、电子探针分析等）是对材料的元素组成定性和定量分析。 如：Fe:96.5％；C:0.4％；Ni:1.8％；Cr:0.8％…… ； 它不能说明各元素存在的状态。 化学分析：如：两种晶体物质混合物，分析有Ca+2、Na+、Cl－、S04－2，但不能确定究竟是哪两种晶体。 金属材料：碳钢：为Fe-C合金， 更要了解在各种条件下，究竟是由哪些物相组成。 如：铁素体、渗碳体、奥氏体或其他物相？ 引 言 如：Al -Ti复合材料： 化学分析：Ti和Al元素；但可形成不同化合物（物相）， X射线衍射分析：可知TiAl，Ti3A1，TiAl3等中哪一化合物。 对物质同素异构体：其他方法不能区分； 如：Al203各种结构已测定出就有14种以上。 可见：材料成分相同，在不同条件下，可由不同 “相” 组成，呈现出不同性能。 “相”：由材料中各元素作用形成的，具有同一聚集状态、同一结构和性质的均匀组成部分。 物相分析目的 1、物相定性分析：可鉴定材料是由那些“相”组成 。 “相”：有单质相、化合物和固溶体等类别。 2、物相定量分析：确定各组成相含量，以体积分数或质量分数表示。 物相：决定或影响材料性能重要因素，因而，物相分析在材料、冶金、化工、地质、医药等行业应用十分广泛。 一、物相分析基本原理 X射线衍射分析：以晶体结构为基础，各结晶物质均有特定晶体结构及参数，如：点阵类型、晶胞大小、单胞原子（分子、离子）数及其在晶胞中的位置等。这些参数均反映在X射线衍射花样（或衍射数据θ、 I）中。 尽管物质种类千万种，却没有完全相同衍射花样，某物质的多晶体衍射花样是该物质的特征，成为鉴别物相的标志。 混合物或多相物质：各相物质衍射花样机械叠加、互不干扰；分析时，将其衍射花样区分开就行了。 衍射花样：反映物相中元素化学结合态，是物相的“指纹”。 由衍射角（θ）：确定是什么物相，即定性分析； 由衍射强度（I）：确定各物相含量，即定量分析。 一、物相分析基本原理 物相定性分析： 1、先制备各种标准单相物质，经X射线衍射得到标准衍射花样（数据），并使之数字化并存档； 2、分析时，将待测物质衍射花样（数据）与标准衍射花样（数据）对比，从中选出相同者，就可确定其相和相组成。 定性分析实质： 衍射花样（数据）采集、处理和查找、核对标准花样（数据）。 二、粉末衍射卡片－PDF卡片（1） 衍射花样：不便保存和交流，且条件不同，花样形态各异，因此，要有一个国际通用的标准衍射花样（数据）。 标准衍射花样（数据）：应具有： 1、能反映晶体物质的结构特征的； 2、不因试验条件而变化。 标准衍射数据：即衍射晶面间距 d 值(2θ)和衍射强度 I 。 因此，将各标准物质的各衍射花样数据（d 值和强度 I ），注明物相名称，制成一张卡片或数据存入计算机，就是各标准物质的衍射卡片。 粉末衍射卡片－PDF卡片（2） 1936年，哈纳瓦特（J.D.Hanawalt）首创将各标准物质衍射花样特征数字化，制成卡片，并提出了检索索引方法。 粉末衍射卡片－PDF卡片（3） 1941年，由美国材料试验协会（ASTM）整理出版。 1969年，改由粉末衍射标准联合委员会 （JCPDS）着手出版约1000个化合物卡片，并逐年增加，称为ASTM卡片。 后来，由美、英一些机构组成“粉末衍射法化学分析联合委员会” 主持编辑，称为X射线衍射数据卡片及卡片索引。 1957年，从第七组卡片始，改称X射线粉末数据文件及文件索引，并分为有机物和无机物卡片，且每年增加一组卡片。 1963年，从第13组起，改名为粉末衍射文件 (Powder Diffraction File)，简称PDF。 粉末衍射卡片－PDF卡片（4） 1964年，从第14组始，由新成立的国际粉末衍射标准联合委员会 （Joint Committee on Powder Diffraction Standards 即JCPDS）主持编辑和出版PDF卡片及其索引。 1978年，JCPDS进一步与国际衍射数据中心 （International Centre for Diffraction Data,ICDD）联合出版（JCPDS / ICDD ）。 1992年，卡片统一由ICDD出版， 1997年，已有47组卡片，含有机、无机物相约有67000张，并不断补充和更新。 粉末衍射卡片－PDF卡片（5） 粉末衍射文件（PDF）数据库： PDF-1：存贮在硬盘上，内容为d 值，I/ I1 以及物相名称化学式等数据。 PDF-2：贮存在光盘（CD-ROM），以表格形式提供化合物分子式、英文名称、晶系、空间群、d 值、相对强度、晶胞参数和Miller指数等内