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生物柴油的开发技术 摘要: 介绍了最新开发的,由植物油脂经酯交换,离心机分离连续生产生物柴油的CD2工艺方法。以及利用生物酶法制备生物柴油。 关键词：生物柴油；酯交换；CD2工艺；生物酶 1 前言 随着石油资源日益减少，利用取之不尽、用之不竭的可再生资源生产生物柴油是当前急需的一种技术。生物柴油是一种长链脂肪酸的单烷基酯。天然油脂多由直链脂肪酸的甘油三酯组成。 2 生物柴油含义 生物柴油是指植物油(例如菜籽油、豆油、棉籽油、米木康油、棕榈油、野生植物油、桉油、花生油或它们油脚料等)在催化剂的作用下,将脂肪酸(植物油)与醇类发生化学反应生成的酯类燃料,由于它的性能与柴油相似,因此称其为生物柴油。 其中:R 及R′代表烷基 3 生物柴油的生产工艺 酯交换技术作为油脂改性的一种方法早已为人所熟知。油脂的酯交换可采用的催化工艺和催化剂各种各样,但是要开发一种能满足工业化生产规模和效益的生产工艺还存在许多困难。本文介绍一种已在德国和奥地利等欧洲国家建起了多个最大产量达300t/d 的生物柴油生产工厂。其工艺流程见图1和图2。 3.1 工艺图代号的名称和功能表 1 R401 , R402 , R403 , R404 ,R511反应器用于完成酯交换反应,水洗,酸洗和再酯化。2 A401 , A402 , A403 , A404 ,A511特殊设计的分离塔用于反应,水洗,酸洗后的混合物分离。3 K411 , K412 , K521 , K522薄膜蒸发器用于不同沸点的液体分离。4 F403A/ B ,F404A/ B , F503A/ B 分离器用于未分净的反应混合物的分离。5 P401 ,P402 ,P403 输液泵用于各物料的输送6 B411 ,B531 ,B501 中间罐用于工艺间物料的缓冲和暂存。7 W415 ,W413 , W414 ,W521换热器用于物料, 溶剂等液体的加热和冷却。8 P414 , P523 , P524 , P503 水环真空泵用于产生真空。9 B311 , B321 , B331 , B341 , B351 , B352 , B361 ,B371 ,B381储液罐用于各原辅材料的存储,回收和供应10 K531 甲醇精馏塔用于甲醇的蒸馏提纯11 H501加压过滤机用于滤除甘油水中的钾盐12 F501间歇式干燥器回收钾盐中的溶剂13 F502 ,F431 保险过滤器精滤液体14 KW 冷却水用于物料的冷却15 TH加热介质用于物料的加热。 　　 图1 　生物柴油酯交换工艺流程简图 图2 　粗甘油中和,再酯化,甲醇蒸发和精馏工艺简图 3.2 各反应原料的准备 在B311至B381储罐中按照要求准备好各反应原料,或将生产过程中的产物收集以便再利用。 3.3 酯交换反应 植物油的酯交换(醇解)是通过有催化剂氢氧化钾(KOH)存在下与甲醇的下述反应来达到的。 首先将预热后的菜籽油,甲醇及反应中的催化剂氢氧化钾在反应器中混合反应。为保证酯交换反应的完全,初次酯交换的反应产物在第二反应器中再次反应。该反应产物在采用一特殊设计可连续工作的分离器中被分为生物柴油和甘油相。 甘油相入储罐B361 ,而完全反应的酯交换混合物(RME)在下一反应器中水洗,以除去RME中残留的催化剂、溶解皂和甘油,并在随后的分离塔中将其加以分离。分出的水相入甘油相储罐B361。而RME则再次以稀酸洗涤,以使残留的皂由生物柴油中分离出来,并在随后的分离塔中作为酸水分出。 经上述步骤纯化后的RME通过第一和第二薄膜蒸发器将其中所含的甲醇和溶解水蒸发,回收,并重新导回工艺过程中。同时使所生产的生物柴油达到标准所要求的闪点和水份含量( 300 mg/ kg) 。该绝对纯的成品生物柴油通过两个保险过滤器过滤后入RME—储罐储存即为成品。 3.4 回收粗甘油的中和 将回收的甘油在一搅拌反应器中通过加入来自甘油酯化工序回收的甲醇-硫酸混合液进行中和。不够部分通过随后定量加入96%的硫酸,对回收甘油混合物的pH值进行准确调节,以使其中的KOH被完全中和为硫酸钾。该混合物在一中间罐中不断搅拌下储存。中和后的甘油混合物通过一加压过滤器使其与其中中和后的产物硫酸钾(肥料)分离。滤液(液相)通过一保险过滤器入分离罐A501。在此分离罐中滤液将被分离为较轻的油相(主要为脂肪酸)和较重的粗甘油相。在过滤器上留下的滤饼可通过用来自B371的甘油-甲醇液冲洗。在随后的干燥器(H501)中,洗净的硫酸钾与甲醇经干燥分离,回收甲醇和硫酸钾。 3.5 粗甘油中油相的酯化 粗甘油中的油相在随后的混合反应器R511中通过加入甲醇和浓硫酸进行连续酯化。反应混合物在随后的分离塔中被分为生物柴油和甲醇-硫酸液。该生物柴油回收原料中,经工艺过程被最终回收为RME。而甲醇-硫酸液混合物将重新回