第二节 量子力学基本原理.pptVIP

* 复指数函数： 将 代入上式得 在三维空间内，则有 德布罗意波函数 2、波函数的物理意义—德布罗意波的统计解释 称为几率密度，它就是通常所说的电子云； dτ为空间某点附近体积元dτ中电子出现的几率。 由于空间某点波的强度与波函数绝对值的平方成正比,所以在该点附近找到粒子的几率正比于 ，用波函数?描述的波为几率波。 量子力学的基本假定之一 （1）合格波函数的条件 a、 Ψ必须是连续的； b、 Ψ必须是单值的； c、 Ψ必须是有限的。 3、波函数的性质 ◆ ?一般为复数形式： ?＝f＋ig，f和g均为坐标的实函数。?的共轭复数?*＝f－ig， ?*?＝f2＋g2 ，因此?*?是实函数，且为正值。为书写方便，常用?2代替?*?。 （2） C?和?描写同一状态（ C为常数） （3）波函数的归一化 对于未归一化的波函数，粒子出现在d?内的几率与?*?d? 成正比，粒子出现在空间某点的几率密度与?*?成正比； 若?是归一化的定态波函数， ?*?d?表示粒子出现在d?内 的几率，?*?是粒子出现在空间某点的几率密度。 通常用归一化的波函数描述微观粒子的运动状态。即在整个空间找到粒子的几率是100%. 如果波函数 未归一化，可乘上一个合适的系数 c 使它归一化。 ?归一 = c 未归一化 （C为归一化系数） 二、实物微粒的运动规律—Schr?dinger方程 1、定态Schr?dinger方程 对三维空间内任意方向上运动的粒子，则： 上式两侧对x,y,z两次求偏导，得： 将三式相加，并乘以1/2m,得： 量子力学证明，对受力场V作用的粒子可得： （拉普拉斯算符） 这就是著名的定态Schr?dinger方程，用它来描述 微观粒子运动的稳定态 上式两侧各加上V(x,y,z) ?， 粒子总能量的平均值 对定态而言，粒子的总能量必定是守恒的，为一与位置无关的常数。 ? Schr?dinger方程的物理意义： 2、含时Schr?dinger方程 对于一个质量为m，在势能为V的场中运动的微粒来说，其每一个定态可用满足这个方程的合理解的波函数?来描述，与每一个?相应的常数E就是微粒处在该定态时的总能量。 量子力学的基本假定之二 三、定态Schr?dinger方程的算符表达式 力学量：力学中能用实验仪器观察得到的物理量， 如：E、P、M，它们都是坐标和动量的函数。 1、算符和力学量的算符表示 算符：指对一个函数施行某种运算（或动作）的符 号，如：+、-、×、 ÷、 √ 。 线性算符：?(?1＋?2)＝ ??1＋ ??2 ， ?为线性算符。 厄米算符：∫?1*??1 d?＝∫?1(??1 )*d?或 ∫?1*??2 d?＝∫?2(??1 )*d? ∫exp[-ix](id/dx)exp[ix]dx＝∫exp[-ix](-exp[ix])dx＝-x. ∫exp[ix] ? (id/dx)exp[ix] ? *dx＝∫exp[ix](-exp[ix])*dx＝-x. ∫?1*??1 d?＝∫?1(??1 )*d? ?是厄米算符 例: ?＝id/dx，?1＝exp[ix]，?1*＝exp[-ix]， ?是厄米算符吗？ 量子力学中，微观体系的每个力学量 都对应着一个线性厄米算符 量子力学的基本假定之三 总能量 E=T+V 角动量的z轴分量Mz＝xpy－ypx 动能T=p2/2m 动量的x轴分量px 势能 V 位置 x 算符 力学量 算符 力学量 力学量与算符的对应关系如下表： 2、能量算符的本征方程、本征值和本征函数 若上式中f2等于一个常数a乘以f1本身，那么称f1为本征函数，常数称为与f1 对应的本征值，而把方程称为本征方程。 一个算符?作用于一个函数f1,得到的将是另一个函数f2， 本征函数 本征值 量子力学的基本假定之四 (a) eimx (b) sinx (c) x2+y2 (d) (a-x)e-x 例. 下列函数,那些是 的本征函数?并求出相应的本征值. 解: (a) 和 (b) 是 的本征函数 eimx = -m2eimx, 其相应的本征值为-m2 sinx = -sinx, 其相应的本征值为-1 （定态Schr?dinger方程的算符表达式） 四、量子力学态的叠加原理 假设：若?1，?2… ?n为某一微观体系的可能状态，由 它们线性组合所得的?也是该体系可能的状态。 如果 ?已归一化，组合系数ci的大小反映?i贡献的多少。 为适应原子周围势场的变化，原子轨道通过线性组合， 所得的杂化轨道（sp，sp2，sp3等