二氧化硫制硫磺技术的研究进展.pdfVIP

中建·天元杯2014年第34届中国硫与硫酸工、』k技术年会论文集 -45· 二氧化硫制硫磺技术研究进展 茆卫兵∽，纪罗军1’2 (1．全国硫酸工业信息站，江苏南京210048；2．中国石化南化集团研究院，江苏南京210048) 我国二氧化硫排放的来源概括起来主要有三 二氧化硫烟气直接还原法制硫磺常用的还原 个方面：①燃煤烟气中的二氧化硫，包括火力发电、 剂有有H：、C、CH。、CO和NH，以及煤气、生物质热 钢铁冶炼及其他工业锅炉等产生的烟气；②有色金 解气等。根据还原剂的不同，直接还原法可分为H， 属及贵金属(铜、铅、锌、镍、黄金等)冶炼过程排放 还原法、炭还原法、CH。还原法、CO还原法、NH，以 的二氧化硫；③石油及化工生产过程中产生的二氧 及煤气、生物质热解气还原法等工艺。 化硫烟气。据不完全统计，2013年我国二氧化硫产1．1 H：还原法 生量在70～80Mt，经过脱硫等处理后的二氧化硫排 没有催化剂的情况下，H：和SO，需要在500％ 放总量仍有20．44Mt。 以上才会发生反应，而采用催化还原法反应温度可 目前从二氧化硫烟气中回收利用二氧化硫的 大大降低。还原催化剂主要有V：0”铝矾土、Ru／ 方法主要有：①制酸回收，目前妒(SO：)≥3％的二氧A1203、Co／A1203和Co—Mo／A1203及Ru／Ti02等负载 化硫烟气主要通过接触法工艺制备硫酸产品；②抛 弃法处理，目前p(SO，)1％的二氧化硫烟气大多 进行了选择性还原SO，的研究，并推断该反应经历 采用与碱金属或碱土金属中和反应生成硫酸盐抛 了三个过程： 弃处理；③可再生法脱硫制硫酸或其他化工产品。 金属硫化物表面： 随着技术的进步，目前有一部分p(SO：)1％的二 S02+2H2——÷S+2H20 氧化硫烟气采用可再生法脱硫工艺或氨法回收二 S+H2—}H2S 氧化硫。总体而言，中、高浓度二氧化硫烟气制硫 Al，0，表面： 酸、低浓度二氧化硫烟气抛弃法脱硫仍是当前处理 2H2S+S02—_3S+2H20 二氧化硫烟气主流的工艺。 即Co-Mo／A1，0，催化剂表面的金属硫化物先把 然而，受生产、储存、运输等条件的限制，二氧 sO：加氢还原成H：S，然后A1：0，载体催化H：s和 化硫烟气制硫酸不适合地处偏远且当地没有市场 sO，之间的克劳斯反应产生元素硫。采用活性炭作 的冶炼厂。由于硫磺相对于硫酸更易于储存和运 输，并且具有一定的附加值，因此在一些特殊地区 高活性和选择性，在300％硫的产率可达85％，但在 的工厂倾向于将高浓度的二氧化硫烟气制硫磺。20 含氧情况下，起活性作用的金属硫化物类催化剂将 世纪70年代人们开始研究二氧化硫烟气制硫磺技 失去活性。 术，并先后在日本、俄罗斯等国实现工业化生产。 二氧化硫烟气制硫磺技术主要有直接还原法和间 研究，催化剂的活性可达到90％以上。班志辉等 接还原法两种。 人卜。对Ru／Al：0，催化剂进行了研究，发现在少量氧 存在下，负载型金属催化剂的催化活性并没有受到 1直接还原法 太大影响，氧的存在仅仅是消耗一定数量的还原剂。 直接还原法是基于碳、氢元素的强还原性，将 H：还原法具有反应温度低、硫回收率高、副产 sO，直接还原为零价的单质硫；或者还原为一2价的 物少等优点，也存在还原剂氢气来源有限和储运困 难等问题。但在电厂和有色冶炼厂建～