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合成橡胶种类及性能
合成橡胶
橡胶是以高分子化合物为基础的材料,它在很宽的温度范围内(-50~150℃)处于高弹态,在较小的负荷作用下能发生很大的变形,除去负荷后又能很快恢复到原来的状态。橡胶可分为天然橡胶与合成橡胶两类。天然橡胶化学组成是聚异戊二烯。
但其产量有限,不能满足各种需要,目前已能生产几十种合成橡胶。
合成橡胶的种类和性能因单体不同而不同。按不同的性能和用途,合成橡胶可分为通用橡胶和特种橡胶。通用橡胶性能和天然橡胶相似,如丁苯橡胶、异戊橡胶、顺丁橡胶等。工业上为了满足某些特殊性能(耐油、耐高温等),还合成了特种橡胶,如硅橡胶、含氟橡胶、丁腈橡胶、聚异丁橡胶等。
(1)丁苯橡胶
丁苯橡胶是以丁二烯和苯乙烯为单体进行催化共聚而成。
丁苯橡胶是应用最广、产量最多的合成橡胶。其性能与天然橡胶接近,耐热、耐磨、耐老化性能比天然橡胶好,可用来制轮胎、皮带等,且可与天然橡胶共混,用作密封材料和电绝缘材料。然而它与天然橡胶有相同的缺点,即不耐油和有机溶剂。
(2)丁腈橡胶
由丁二烯与丙烯腈两种单体加聚可制得丁腈橡胶,其结构式为
由于分子中引入了极性基团—CN,这种橡胶的最大优点是耐油,其拉伸强度比丁苯橡胶要好,耐热性比天然橡胶好,但电绝缘性和耐寒性差,且塑性低、加工较困难。它主要用作耐油制品,如机械上的垫圈以及飞机和汽车上需要耐油的零件等。
(3)硅橡胶
硅橡胶是一种链型结构的聚硅氧烷(又称聚硅醚)。与大多数橡胶的结构不同,其分子主链由硅原子和氧原子交替组成。目前用量最大的是甲基乙烯基硅氧烷,其结构式可表示为
由于Si—O键能(368kJ·mol-1)较大,因此它是一种耐热性和耐老化性很好的橡胶。它既耐低温又耐高温,能在-65~250℃之间保持弹性,耐油、防水、电绝缘性能也很好。但机械性能较差、耐碱性不及其他橡胶。硅橡胶可用作高温高压设备的衬垫、油管衬里、密封件和各种高温电线、电缆的绝缘层等。此外,硅橡胶无毒、无味、柔软光滑、生理惰性及血液相溶性均很优良,可用作医用高分子材料,如人工器官、人工关节、整复材料、药液载物等。
许多合成橡胶是线型高分子,具有可塑性,但强度低,回弹力差,容易产生永久变形。因此如何克服合成橡胶的这些缺点,是人们关注的问题。研究表明,若加入硫磺与橡胶分子作用,可使橡胶硫化。
硫的作用是使线型橡胶分子之间形成硫桥而交联起来,转变为体型结构,使橡胶失去塑性,同时获得高弹性。硫是橡胶的硫化剂,凡能使橡胶由线型结构转变为体型结构、并获得弹性的物质都可称为橡胶的硫化剂。
合成橡胶工业
生产高弹性聚合物的高分子化工。合成橡胶工业为橡胶工业提供生胶(或胶乳),经加工、配合和硫化工序制取各种橡胶制品(或橡皮)。合成橡胶通常在有机合成厂或石油化工联合企业中生产,其生产过程包括单体的合成和精制、单体聚合以及橡胶的后处理三大部分。单体的聚合有乳液聚合、溶液聚合、本体聚合和淤浆聚合等方法。多半用多釜串联的连续聚
合法,但也有采用单釜间歇法生产的,如乳液法生产氯丁橡胶。
世界概况
自20世纪30年代初期建立起合成橡胶工业,至1984年,世界合成橡胶的总产量已达8975kt,各主要胶种的产量和生产能力的顺序是:丁苯橡胶、聚丁二烯橡胶、异戊橡胶、乙丙橡胶、氯丁橡胶、丁腈橡胶、 丁基橡胶等。其中丁苯橡胶是生产历史最长、技术成熟、综合性能优良的品种,其产量一直居合成橡胶首位,至今仍占合成橡胶总产量的60%。其次是聚丁二烯橡胶特别是顺式-1,4-聚丁二烯橡胶(简称顺丁橡胶),由于丁二烯单体的生产技术成熟、原料来源丰富,而且橡胶分子的立构规整性好、弹性和耐磨性均优,因而其发展速度最快。异戊橡胶的化学组成和分子的微观结构近似天然橡胶,因而其综合性能也最接近天然橡胶,但是,目前合成异戊二烯单体的技术路线均较复杂,流程长、成本高,故在多数国家中发展速度不快,异戊橡胶的产量只占合成橡胶的10%。苏联因气候寒冷,不适于种植橡胶树,因此大力发展异戊橡胶,到1980年,异戊橡胶的产量已占该国合成橡胶总产量的37%。
合成橡胶大多数以固体(或块状)橡胶形式出售,但合成胶乳产品在合成橡胶工业中也占相当比例。合成胶乳不仅用于浸渍织物、纸张和制造薄膜制品(如手套、气球等),也可制造各种海绵、胶垫制品,所有合成橡胶都有相应的胶乳制品。为了满足特殊要求,近年来已开发出羧基氯丁橡胶、氟橡胶和氯磺化聚乙烯等胶乳产品。此外,为了降低加工能耗和开发多种应用,液体橡胶、粉末橡胶和热塑性橡胶等新品种均已有批量生产。在80年代以后,合成橡胶的新增生产能力,每年约增1200kt,其中70%以上在苏联和东欧,20%在拉丁美洲。
合成橡胶的消费量约占橡胶总消费量的2/3,天然橡胶只占1
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