锆助剂对钴基费托合成催化剂反应性能的影响.pdfVIP

石 油 化 工 ·342· PETROCHEMICALTECHNOLOGY 2008年第37卷增刊 锆助剂对钴基费托合成催化剂反应性能的影响 王月伦1”，陈建刚1，侯 博1，贾丽涛1，孙予罕1 (1．中国科学院山西煤炭化学研究所煤转化国家重点实验室，山西太原030001；2．中国科学院研究生院，北京100049) [摘要]研究了锫助剂的引入方式对Co／SBA—15催化剂费托合成反应性能的影响，采用x射线衍射、程序升温还原等方法对催 化剂进行r表征。实验结果表明，在制备SBA一15载体的过程中引入锆时，分子筛的结构发牛r变化，锆处于分子筛骨架中，有 利于生成的烷烃异构化。而锆与钴共浸渍町以提高活性组分co的分散度，钴锗形成r化合物，降低了钴物种的还原度，增加r重 质烃的选择性。 [关键词J钴摹催化荆；SBA一15；锆；费托合成 [中图分类号]TQ426．8[文献标识码]A 费托合成是经煤炭和天然气间接液化制取 高品质燃料的重要途径。钴基催化剂具有高活 SBA一15，锆质量分数分别为5％和10％。 性及对长链烷烃的高选择性，同时与铁基催化剂 采用等体积浸渍法制备ZrCo／SBA一15催化 相比，它对水煤气变换反应的催化作用较弱，因 剂：将硝酸钴和氧氯化锆溶于一定量水中，然后与 此被认为是具有发展前景的费托合成催化剂。 SBA一15载体混合均匀，静置干燥后的催化剂于 673 锆助剂能提高钴基催化剂的活性，并能提高产物 K焙烧4h，制得的催化剂记为10ZrCo／SBA一 中重质烃的选择性…。All等o对锆修饰的Co／ SiO：催化剂的研究结果表明，锆主要是一种活性 量分数均为15％，相对SBA一15，锆质鼍分数分别 助剂，锆负载量高有利于重质烃生成。陈建刚 为10％，5％，0。同样采用等体积浸渍法制备以 等【3o研究了添加锆助剂对CO吸附行为及催化 性能的影响，认为锆有助于增加CO的吸附量。 有关钛、锆和铝等杂原子介孔分子筛的合成、表 量分数均为15％。 征和费托合成反应性能的研究已有报道H’5J。 1．2催化剂的表征 Wei等H1认为将锆引入载体骨架中能有效抑制 采用MicromeriticsASAP2000型自动吸附仪： 甲烷的生成。而目前对锆杂原子介孔分子筛催 用N2吸附一脱附法测定催化剂的比表面积和孔结 化剂及钻锆共浸渍得到的催化剂反应性能的比 构参数。H：一TPR实验的试样量为25mg，还原气 mL／min， 较尚未见报道。 为体积分数5％墁一95％N2混合气，流量60 本工作考察了锆的引入方式对钴基催化剂费 升温速率10K／min，TCD检测，以CuO为标样计算 673 托合成反应性能的影响，并结合程序升温还原 K时的还原度。采用日本Et立公司D／MAX21／A 型x射线衍射仪进行XRD表征，CuK射线，管电 (H2一TPR)和x射线衍射(XRD)等表征方法考察 了锆助荆的作用机理。 压40kV，管电流100mA，扫描范围10—80。。 1．3催化剂的评价 l实验部分 在固定床反应器上评价催化剂的费托合成反 1．1催化剂的制备 应性能。催化剂装填量l札，在673K下用H：还 原10h，冷却至373K以下切换成合成气，缓慢升温 SBA一15和Zr