表面活性剂类型的测定与鉴定.docVIP

实验五 表面活性剂类型的测定与鉴定 一、实验目的： 1.了解表面活性剂类型的分析检测方法； 2.掌握各种表面活性剂类型测定方法的原理； 3.学会常见表面活性剂类型的鉴定方法，培养分析推理能力。 二、实验原理 表面活性剂的分析、检测有化学分析法和仪器法两大类。由于色谱技术的发展，不但能定性的判断定离子的类型，而且还可以分析出表面活性剂亲水基和亲油基的种类，甚至结构。 表面活性剂按表面活性剂分子中亲水基的结构和性质分为离子型表面活性剂和非离子型表面活性剂，其中离子型表面活性剂又分为阴离子型、阳离子型和两性表面活性剂。由于离子型表面活性剂与反离子染料形成配合物，可利用该原理来判定表面活性剂离子类型。染料也分为和阳离子型染料。亚甲基蓝为阳离子型染料，可与阴离子型表面活性剂形成稳定的有色配合物，该有色配合物不溶于水，溶于油相（如氯仿）。 待测离子型活性剂试样中加入亚甲基蓝试剂和氯仿，如氯仿层呈蓝色，则表示待测试样中有阴离子型表面活性剂存在。溴酚蓝为阴离子型染料，可与阳离子型表面活性剂形成稳定的有色配合物，该有色配合物也不溶于水，溶于油相（如氯仿）。待测离子型活性剂试样中加入溴酚蓝试剂和氯仿，如溶液呈现深蓝色，则表示试样中有阳离子型表面活性剂存在。 除此之外，与无机盐等可电离物相似，离子型表面活性剂在水溶液中电离后，在直流电作用下，表面活性剂离子向电性相反的电极移动，并与电极表面失去电荷，同时失去亲水性，沉降而形成粘性层，用该方法也可进行定性判定。离子型表面活性剂的活性离子可与电荷相反的、大的有机离子形成盐而失去亲水性。阴离子型表面活性剂与电荷大致相等的阳离子型表面活性剂混合而产生沉淀。这是因为电荷相反的极性基的结合，引起脱水从而呈现两类表面活性剂的疏水性。对于多数离子型表面活性剂，可利用此判定其类型，而无需特殊试剂，方法简便，可靠性高。但应注意，若浓度在1%以上，因过剩部分的增溶作用而难以看出沉淀的生成。非离子型表面活性剂溶于水，但在水中不电离。溶于水的原因是亲水基中的氧原子与水中氢原子形成氢键，由于氢键较弱，当水溶液温度升高时，氢键逐渐断裂，亲水性减弱，出现浑浊。溶液出现浑浊时的温度称为浊点。具有浊点是非离子型表面活性剂的特点之一。测定浊点的方法有多种，一般非离子型表面活性剂水溶液的浊点在10～90℃之间，在蒸馏水中进行测定即可；或活性剂不能充分溶解于水时，应在25%（质量分数）二乙二醇丁醚水溶液中进行测定；活性剂酸性水溶液的浊点高于90℃时，应在钙—正丁醇试剂中进行测定。 三、实验仪器和药品 1.实验仪器：研钵，带玻塞或橡皮塞的试管，结晶盘，分液漏斗 2.实验药品：十二烷基磺酸钠，十二烷基苯磺酸钠，十六烷基苄基溴化铵，氯化十六烷基吡啶，聚氧乙烯辛基苯酚醚-10，浓硫酸，无水硫酸钠，盐酸，百里酚蓝，乙酸钠，溴酚蓝，乙酸，乙醇，邻苯二酚紫罗兰，石油醚，乙酸乙酯，氯仿，乙醚，丙酮，正丁醇，氯化钙，二氯二苯锡 四、实验步骤 1. 试剂的配制 （1）亚甲基蓝试剂的配制：将0.03g亚甲基蓝、12g浓硫酸和50g无水硫酸钠溶于水中,用蒸馏水稀释至1l 。 （2）百里酚蓝试剂的配制：15 ml 1%百里酚蓝溶液，加入盐酸溶液至总体积500 ml 。 （3）溴酚蓝试剂的配制：混合75ml 乙酸钠和925ml 乙酸，再加入20ml 0.1%溴酚 蓝乙醇溶液。此溶液pH值约为3.6～3.9。 *（4）Burger试剂的配制：分别将亚甲基蓝、邻苯二酚紫罗兰先与石油醚、再与乙酸乙酯一起煮沸，然后过滤、干燥。将两种染料按等摩尔量混合，在研钵中充分研磨后，溶解在蒸馏水中，配成0.05%溶液。 （5）钙—正丁醇试剂的配制：每升水溶液中含50g正丁醇及0.04g钙离子。 2. 表面活性剂类型的测定 （1）亚甲基蓝—氯仿法（阴离子型表面活性剂） 取3ml 1%十二烷基磺酸钠水溶液盛于25ml带玻塞或橡皮塞的试管中，加入5ml亚甲基蓝溶液和3ml氯仿，充分振摇后静置，观察两层颜色并记录。 （2）百里酚蓝法（阴离子型表面活性剂） 取3ml 0.01%～0.1%的十二烷基苯磺酸钠活性剂试样溶液盛于20ml试管中，加入3ml百里酚蓝试剂并记录。 （3）溴酚蓝法（阳离子表面活性剂） 取十六烷基苄基溴化铵水溶液（pH值约为7）1ml，加入5ml溴酚蓝试剂和3ml氯仿，充分振摇后静置，观察溶液颜色并记录。 *（4）Burger法（阴、阳离子表面活性剂） 将待测试样水溶液依次用氯仿、乙醚和石油醚萃取。弃去有机层（其目的是除去试样中的杂质），然后用盐酸或氢氧化钠溶液调节试样溶液pH值至5～6。量取3mL试样溶液于20ml 试管中，加入3滴Burger试剂和3ml石油醚，充分摇荡后，静置。如水层呈绿色，石油醚呈无色，两层界面呈绿色或无色，则表示试样中不存在表面活性剂。如水层呈黄色，石油