O／W型微乳液法制备PMMA纳米粒子的研究——（Ⅰ）相图，增容效应，反应动力学.pdfVIP

维普资讯 第21卷第l期 高分子材料科学与工程 v。I．2l’N0 ． 1 2005年 1月 POIYMERMATERIAISSCIENCEANDENGINEERING Jan ． 2005 o／w 型微乳液法制备PMMA纳米粒子的研究 — — (I)相图，增容效应，反应动力学 韦亚兵 ，‘吴 静 ，‘吴石山1,2，郑昌仁t (1．南京工业大学高分子系，江苏 南京 210009f2．南京大学表面和界面化学工程技术研究中心．江苏 南京 210093) 摘要：研究了O／W 型甲基丙烯砬 甲瑟(MMA)、表面活性荆和水的三元饭乳液相田。盐类对微乳液增客 MMA单体的影响和聚合反应动力学．结果表明．在一定范围内，加入无机盐可以增加饭乳液中MMA 单体的含量．不同无机盐增客MMA 的效果不一样：KBrKCI．NaCIK2SO．．其增客效采随盐用量增 加而提高．聚合反应速率与MMA单体浓度．引发荆浓度和乳化荆浓度的关吞为Rj,oc[M 。‘[1 “ [E] “l聚合反应温度提高．聚合速率加快． 关薯调：微乳液聚合l聚甲基丙烯酸甲醴l增容效应l反应动力学 中圈分类号：TQ316．334 文献标识码：A 文章编号l1000．7555(2005)01—0141—04 1980年由Stoffer和Bone[1率先对微乳液 Cl、KBr、KCl和 K2S0．：均为A．R．级。 聚合进行了报道。其后．微乳液聚合取得了一系 1．2 三组分徽乳液的制备与相图绘制 列研究成果[2~1。从 1989年起．油溶性单体的 45℃时．将MMA滴人不同配比的表面活 聚合 已成功地在未加助表面活性剂的三组分微 性剂 CTAB水溶液的锥形瓶 中．开动 电磁搅 乳液中进行。但对其聚合反应动力学的研究较 拌。相图中透明区域的界线建立在溶液从浑浊 之油包水 (W／O)反相微乳液的聚合反应体系 变澄清的突变点基础上．通过在三相图上标出 尚不够系统深入。关于聚合反应动力学的研究． 突变点．然后连接这些突变点即得微乳液区域 。 在理论上有利于表明聚合机理．并为生产控制 1．3 聚合方法 和聚合流程设计提供基础数据。本文采用阳离 将配置好的微乳液充氮气除氧及真空脱氮 子型乳化剂十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)制 后导人膨胀计 内(膨胀计放置在 60℃恒温槽 备的水包油 (O／W)型三元微乳液体系来使 中)。用测高仪测毛细管内液面高度随反应时间 MMA聚合．就盐类对微乳液胶束增容能力的 的变化．计算反应转化率。聚合反应结束后．往 影响以及聚合反应动力学进行了研究。 微乳液中加入甲醇沉淀出聚合物．过滤并用去 离子水多次洗涤至除净乳化剂．所得聚合物在 l 实验部分 50C真空干燥至恒量 。 1．1 试剂 甲基丙烯酸甲酯 (MMA)：A．R．级，用 5％ 2 结果与讨论 NaOH溶液洗涤。然后用去离子水洗至中性，干 2．1 微乳液相图 燥，再进行减压蒸馏I十六烷基三甲基溴化铵 O／W 型MMA微乳液相图如Fig．1所示。 (CTAB)：A．R．级。进行重结晶处理；过硫酸钾 oabcdefg区域为聚合前稳定的