大学化学 第三章_化学平衡及化学反应速率 修改.ppt

如：A+B→AB反应，无催化剂存在时按途径I，活化能为Ea。有催化剂K存在时，反应机理发生了变化，反应按照途径II分两步进行。A+K→AK 活化能为E1，AK+B→AB+K 活化能为E2。由于E1、E2均小于Ea，所以反应速度加快。 如：HI分解反应，若反应在503K进行，无催化剂时，活化能是184kJ·mol-1，以Au粉为催化剂时，活化能降低至104.6kJ·mol-1。由于活化能降低约80kJ·mol-1，致使反应速度增大约1亿倍。 举例： 1. 催化剂只能改变反应速率，不能改变反应方向。 2. 催化剂只能缩短可逆反应达到平衡的时间，不能改变平衡状态。 3. 催化剂参与反应过程，改变反应途径，降低反应活化能。 4. 催化剂有选择性。 催化作用的特征: 酶 enzyme 酶作为一种特殊的生物催化剂，除上述特点外，还具有以下特异性： （1）高度专一性； （2）高的催化效率； （3）温和的催化条件； （4）特殊的酸碱环境需求。 生物固氮 固氮：将空气中的氮分子转化成氮化合物的过程。 生物固氮：固氮微生物将空气中的还原成氨的过程。 每年生物固氮的总量占地球上固氮总量的90%左右，生物固氮在氮循环中起重要作用。 思考题： 2SO2(g)+ O2(g)? 2SO3(g) 为放热的可逆反应，而且反应后气体分子总数减少 。 哪些措施提高SO2转化率？ （1）加大反应物中O2的配比； （2）控制适当的温度； （3）压力的选择； （4）采用催化剂。 * * 第三章 化学反应速率与化学平衡 3.1 化学平衡3.2 化学反应速率 学 习 要 点 理解化学平衡的概念、掌握浓度、压力、温度对化学平衡的影响。 理解反应速率的概念、表示方法和反应速率方程。 理解并掌握浓度（或分压）、温度、催化剂对化学反应速率的影响。 在一定条件下，既能正向进行又能逆向进行的化学反应叫可逆反应。通常用可逆符号代替方程式中的等号来表示可逆反应。 2HI(g) ? H2(g) + I2(g)； 可逆反应 为什么有些反应好象不表现出可逆性？一是逆反应倾向比较弱，二是有些反应在进行时逆反应发生的条件尚未具备，反应物即已耗尽。 3.1 化学平衡 u u逆 u正 t u正=u逆 3.1.1 化学平衡的特征“动、定、变” (1)动: 动态平衡，反应没有停止，仍在进行，只是 V正=V逆，对于任一反应物质而言，消耗的分子数等于生成的分子数。 (2)定：反应混合物中，各物质组成含量固定，即浓度不变。 (3)变：有条件的平衡，一种外界条件对应一种平衡，外界条件发生变化时，平衡移动。 例如：硫酸钡的沉淀反应，基本上是向一个方向进行，其逆反应觉察不到： Ba2++SO42- =BaSO4↓ 再如：氯酸钾的分解反应，在分解过程中逆反应的条件还不具备，反应物就已耗尽： 2KClO3 = 2KCl+3O2↑ MnO2 △ 象这些反应实际上只能向一个方向进行到底的反应称为不可逆反应。 3.1.2 化学平衡常数 实验平衡常数 对于一般反应 a A +Bb =dD+eE 浓度平衡常数 C→平衡浓度 压力平衡常数（气体） p→平衡分压 平衡常数的意义： （1）平衡常数是可逆反应的特征常数。对同类反应来说， K 值越大，反应进行得越完全； （2）由平衡常数可以判断反应是否处于平衡态和处于非平衡态时反应进行的方向。 3.1.2 化学平衡常数 3.1.5 化学平衡的移动 平衡移动：从旧的平衡状态转变为新的平衡状态的过程，称为平衡移动。 3.1.5 化学平衡的移动 2NO2?N2O4 ?H0 1. 浓度对化学平衡的影响 对于化学反应 a A + b B g G + d D 增大反应物浓度或减小生成物浓度时 ， 平衡正向移动； 减小反应物浓度或增大生成物浓度时 ， 平衡逆向移动。 启示: 在化工生产中，为了充分利用某一反应物，常让价格相对较低的另一反应物过量，以提高前者的转化率；还可以通过从平衡系统中不断移出生成物，使平衡向右移动，提高转化率。