SalenMn（Ⅲ）催化的双键不对称环氧化研究进展.pdfVIP

维普资讯 2001年第 2l卷 有 机 化 学 Y 21．200l 第 】2期．1[02～lJ ChJn~ Jomr (1r( u¨c[e删s l2 1102一儿儿 · 综述与进展 SalenMn(Ⅲ )催化的双键不对称环氧化研究进展 王歆燕 石鸿昌 徐寿颐 (清华大学化学系 北京 100084) 摘要 Solen、1n(IⅡ)络台物是催化双键不对称环氧化的 类根重要的催化剂：本文综述了salenMntⅢ1络台物均设计 、其 催化双键不对称环氧化的反应和机理 “及轴向配体、电子教应等对反应的影响等方面的研究进展，并总结了这一催化体系在 顺式烯烃、环内烯烃、三取代烯烃的不对称环氧化反应和反式环氧化物的生成中的应用段其优 点： 关键词 SalenA (Ⅲ)络台物，非功能化烯烃，不对群环氧化 ，坩映选择H- AdvancesintheAsyn~netricEpoxidationofDoubleBond UsingSalenMangnaese(m )ComplexesasCatalysts WM~IGXin—Yan， SFHHong—Ctmng ， XU Shou—Yi ( 晰蜘 of( 。， 咖 ￡掘 m 、103084＆ 1 Abstract Asymmendcepoxidationofmffunctionalizedolefmscatalyzedbychil~ salennaanganese(m)complexes isreviewed．The聊peofcatalys~，themectmtfism of epoxidation，aswellasthescopeofthereactionarediscussed． Keywords salenmanganese(m)complexes，mffunctionalizedolefin，as)~netricepoxidation，enantiosel~ivib, 1 概述 生物的和非生物的)的氧化反应。P450的活性部分 光学活性的环氧化物是一类重要的生理活性化 为卟啉铁络合物，Groves和 Nemo提出P450的催化 合物 。。，此类化合物的环上有两个手性碳原子，通 作用是通过氧合卟啉铁络合物中间体进行的9。 过选择性开环和官能团转化等反应，可以合成许多 从此，各种金属的卟啉络合物被用作不对称环 有价值 的手性化合物 ，因此光学活性环氧化物 氧化反应 的催化剂。其 中以 Fe(m)、№ (Ⅲ)、Ru 的合成研究具有重要的意义。 (Ⅲ)卟啉络合物的效果最好 …。虽然卟啉络合物 1965年，Henbest用手性 的樟脑过氧酸氧化双 使得用 Sharple~催化体系都不能有效催化的非功能 键，所得产物的对映体过量值为8％，此举开创了不 化烯烃的不对称环氧化反应得以进行 ，但它们的应 对称环氧化反应研究的先河l一。1980年，不对称 用仍存在相当大的局限性1]。 催化环氧化反应有 了突破性 的进展 ，Sha~less等人 在研究卟啉化合物 的同时，Jaeol~en设计 出了 使用 Ti．酒石酸催化体系成功的进行了烯丙醇不对 一 种在电子结构和催化活性等方面与金属卟啉化合 称环氧化合成 s，目前有几例 已成功的应用于医药 物具有相同特点的手性 salenMn(m)络合物 (见图 生产，因而引起了人们更为广泛的注意。 1)，以此作为催