原子结构与周期系.ppt

* * 第四章 物质结构基础（Basic Structures of Matter） 原子结构与周期系 化学键 分子间力和氢键 晶体结构 原子结构 物质 结构 晶体结构 化学键 核外电子的运动状态 原子间作用力 粒子间力 第一节 原子结构与周期系 1803年，J.Dalton原子学说－近代化学的建立 1897年，J.J.Thomson发现电子（测得了电子的电荷；1909年， R.A.Millikan测定了电子的质量）－原子不再不可分割； 1911年，E.Rutherford运用α粒子（He核）散射实验确认原子 核存在，建立了原子结构的行星模型。 1、原子是一个电中性微粒，由z个正电荷的原子核和z个负电的核外电子构成；原子核由z个正电荷的质子（p）和若干中子（n）组成的紧密体，直径不及原子直径万分之一，电子直径更小（10-15m）。 2、质子数相同中子数不同的原子互为同位数，质子数不同的原子为不同元素，不同元素按质子数（核电荷数）从小到大在周期表中排列，排列的序数叫“原子序数”，原子序数＝核内质子数＝核电荷数＝核外电子数。 原子的认识－背景知识 量子化特征 波粒二象性 统计性 第一节 原子结构与周期系 一、原子结构的近代概念 核外电子运动的特殊性 运动的粒子性－Newton经典力学(v＜ ＜c); 波动性－Maxwell波动方程 热现象－热力学和古典统计物理学 黑体辐射（曲线方程），光电效应（光电子初动能与频率相关，与光强无关；光电效应存在红限；光电效应与时间）， 原子光谱（非连续）; 1900, Plank; 1903, Eistein; 1913, Bohr;1924, L.de Broglie; 1926,S.Schr?dinger－近代量子物理和化学－原子（核外电子）的近代认识： 1、量子化特征 量子化: 质点的运动和运动中能量状态的变化不 连续,呈跳跃式变化。 能量最低的定态叫基态， 能量较高的定态叫激发态, 这些不连续能量的定态叫能级。 能量的传播以某一最小能量ε的整数倍 ε=h? 基态 激发态 Plank,e0(?,T)=2phc2 ?-5/(ehc/k?T-1);Einstan,1/2mv2=h?-A e?T=dE?/d? 黑体 e0(?,T); Stefen-Boltzmann Eo(T)=sT4;Wien T?m=b 基态到激发态之间不连续 Bohr氢原子模型与氢原子光谱 Bohr原子模型(H)－承上启下，开拓性工作具有里程碑的意义 1 定态轨道的概念:核外电子的运动不是任意的，只能在有确定半径和能量的轨道上运动，称为定态轨道，定态轨道上运动的电子不辐射能量 2 轨道能级的概念:不同的定态轨道能量不同，称为能级。电子尽可能处于离核较近、能量较低的能级，称为基态，其余为激发态。激发态电子不稳定，跃迁到较低能级，释放光能，光的频率决定于能级差，h?=E2-E1。 根据Ruthford原子模型，运用库仑定律和牛顿定律 rn=n2e0h2/pme2 En= -me4/8e02n2h2 = -2.18×10-18/n2(J) 1885年，J.J.Balmer ?=Bn2/(n2-4), B=3645.7?; (??=c=2.998×108m/s) 1890年,J.R.Rydberg,?=4c/B(1/n12-1/n22)=3.29×1015(1/n12-1/n22) 模型仍然以古典理论为基础，定态时不发生辐射与该理论抵触，量子化条件的引入缺乏理论基础，对原子光谱的强度、宽度、偏振等无法解释。 动量矩Pn=nh/2p=mvnrn, mvn2/rn=e2/4pe0rn2;En=mvn2/2-e2/4peorn(eo-真空电容率） 电子具有确定体积（d=10-15m）、质量（9.1×10-31kg）， （J.J.Thomson和R.A.Milikan分别于1897、1909年实验测得） 因此其粒子性勿庸置疑； 1927年，C.J.Davisson, L.H.Germer电子衍射现象证明电子运动时具有光的波动性。 Einstan光电效应证明光的粒子性，光是波动的粒子流，每个粒子为一个光子，能量为h?。 电子运动与所有光运动形式类似，具有显著的波 粒两象。这就是电子的波粒二象性。 2、波粒二象性 例如：一个电子 m =9.11×10-31kg υ=106m.s-1 按德布洛依关系,此电子 λ=727pm 1924年德布罗依设想具有静止质量的微观粒 子与光一样也具有波粒二象性的特征。为此 他给出了一个关于粒子的波长、质量和运动 速率的关系式： 微观粒子波动性和粒子性通过普朗克常数h (