海胆状硫化镍空心球的制备及电化学性能研究.pdfVIP

V01．32 高等学校化学学报 No．3 OFCHINESEUNIVERSrrIES 2011年3月 CHEMICALJOURNAL 584～589 海胆状硫化镍空心球的制备及 电化学性能研究 郎雷鸣1，一，徐正1 (1．南京大学配位化学国家重点实验室，微结构国家实验室，南京210093； 1 2．南京晓庄学院生物化工与环境工程学院，南京21171) 摘要以乙二醇为溶剂，硫代乙酰胺为硫源，在乙二胺的辅助下，采取简单的溶剂热法合成了由纳米棒组 成的海胆状硫化镍空心球．扫描电镜图片揭示了海胆状空心结构，XRD测试结果表明，产物中存在OL和 卢两种相结构，但主要组分为卢一NiS．跟踪产物随时间的变化，研究了海胆状空心球的形成过程．首先形成 实心的海胆状结构，进一步熟化导致空心结构的形成．作为锂离子电池的阴极材料，测定了海胆状硫化镍空 心球的电化学性能，首次放电容量超过900mA·h／g，高于理论容量，循环50次后，放电容量稳定在约200 mA·h／g． 关键词海胆状；硫化镍；空心球；电化学性能 中图分类号0614；TB383文献标识码A 文章编号0251-0790(201I)03-0584-06 低维结构纳米材料由于具有独特的物理、化学和光电性能，一直受到人们的关注．随着纳米科学 的快速发展，许多不同物质的低维纳米材料被合成出来．将低维纳米材料组装成具有一定形状的超结 构，是当前化学家和材料学家共同关注的热点领域¨“J．这种超结构已经在催化、药物传输、光学材 料和电池材料等领域表现出了诱人的应用前景“1|．许多超结构用自组装方法合成．我们课题组已经 胆状BiPO。等材料¨2。51，w舳等¨o用PVP作为表面活性剂，得到了由V：O，纳米棒组装成的空心球． Zeng等∞1利用zn球作为模板，分别合成了由纳米棒和纳米片组成的空心球．Suib等¨刮采用水热法得 到了由纳米线组装成的海胆状MnO：球．Yu等Ⅲo通过简单溶剂热反应，成功合成了由4个完全相同的 六方片相互交叉而成的铜蓝矿CuS微晶．此外，通过自组装方法还合成了纳米棒组成的CuO空心微 球、海胆状Bi：s，和ZnO微球，以及由纳米线组成的CeVO。空心球等材料¨n21|． 在众多的材料中，金属硫化物由于具有特殊的光学、磁学以及催化性质而成为一类重要的半导体 纳米材料，其中NiS特别引人关注，因为当温度超过其临界温度时，NiS会产生磁性和导电性能的转 变，即由顺磁性的导体转变为反铁磁性的半导体．在太阳能电池、加氢脱硫催化反应，以及光电导材 料和锂电池阴极材料等方面都有着广泛的应用旧-23J．目前，多种形貌的NiS纳米材料被相继合成出 来，如纳米晶、纳米棒、三角状纳米棱柱、薄膜以及空心球等Ⅲ埘J．但通过自组装方法获得有序的超 结构的报道还为数不多，如Qian等【2¨利用双硫腙在乙二胺体系中合成了由纳米针或纳米棒组成的三 的辅助合成了海胆状NiS微球．但这些花状结构都欠规整，而且都是实心结构．本文采用简单的溶剂 热法合成了由针状纳米棒组成的海胆状硫化镍空心球，方法简便有效，产物形貌有序规整，作为锂电 池的阴极材料，海胆状NiS空心球显示了较好的充放电性能． 收稿日期：2010-10-22． 基金项目：国家“九七三”计划项目(批准号：2007CB936302)资助． 联系人简介：徐正，男，博士。教授，博士生导师，主要从事纳米化学的研究．E—mail：zhengxu@nju．edu．cn 万方数据 No．3 郎雷鸣等：海胆状硫化镍空心球的制备及电化学性能研究 585 1实验部分 1．1试剂与仪器 线衍射仪(XRD，XRD-6000，CuKa，A=0．15406hill)；透射电子显微镜(TEM)，日本JEOLJEM一 200CX，加速电压为200kV，并装有快速傅里叶变换(F订)和能谱(EDS)测量附件；高分辨透射电子