论不定形耐火材料热反应和显微结构形成和演变.pdfVIP

论不定形耐火材料的热反应与显微结构的形成与演变 高振昕 周宁生 黄振武 卫晓辉任刚伟 常亮 洛阳耐火材料研究院，洛阳471039 梁兰芳 大石桥市东兴耐火材料有限公司，大石桥115103 摘要本文基于对不定形耐火材料典型的水合结合和凝聚结合系统的水化、分解和高温下的热反应方面 的文献综述和作者对钢包_T-作衬用A1：o，一MgO质浇注料预制件显微结构的研究结果，指出不定形耐火材料显 微结构的形成和演变与烧成的、物理化学性能已趋稳定的定型耐火材料有差别，主要是不定形耐火材料于 养护，烘烤和使用过程中要发生热反应。通过对钢包工作衬用浇注料预制件受热过程中显微结构的形成特 点和于使用中显微结构演变的研究，指出分析这类不定形耐火材料的渣蚀机理和有关特性，不应以原始材 料的相组成为据，而应从热反应形成的新相组合和局部化学反应现象为出发点。不定形耐火材料的显微结 构研究有其复杂性和艰巨性，对其予以关注并加强深入研究十分必要。 1 引言 耐火材料的组成、结构和性能三者是密切相关的。显微结构研究在生产工艺和使用性能之问的桥梁和 纽带作用已被耐火材料工作者们所共识。耐火材料的显微结构包括形成和演变两个方面。烧成制品和熔铸 制品在高温烧结或熔融过程，会发生诸如烧结．晶体长大，熔融．析晶，化合，分解，相变，氧化一还原反应， 蒸发等变化，完成显微结构的形成过程。该过程中发生的所有反应、新生相的组合一般不包括外部介质的 参与。而显微结构的演变则往往涉及材料与外部介质之间发生的物理化学反应。 对不定形耐火材料要否深入研究其显微结构?回答是肯定的。然而，不定形耐火材料与定型耐火材料 在使用前和使用中的性状有很大差异，如何正确认识和研究其显微结构的形成和演变，随得重视!与许多 定型耐火材料相比，不定形耐火材料的显微结构内容往往更加丰富和复杂，研究手段更加多样化和尖端 化。若以为不定形耐火材料的显微结构就是原始材料显微结构的机械组合，那就未免偏颇了。 本文基于文献综述和作者对整体钢包工作衬用A1：0，一ngo浇注料的预制件受热过程中显微结构的研究， 论述不定形耐火材料显微结构的形成和演变与烧成的定型耐火材料有差别，不定形耐火材料的显微结构研 究具有复杂性和艰巨性，对其予以关注并加强深入研究十分必要。 2不定形耐火材料的热反应 不定形耐火材料用前大都未经高温处理，烘烤也往往未达到使材料内部各种物理化学反应都发生和完 成所需的温度及时间，故尚未形成其特征性和稳定的显微结构。实际上，不定形耐火材料同样要经历高温 下的种种反应，只不过这些反应不是在生产过程中进行，而是在投用过程中发生的，可称之为热反应。不 定形耐火材料的热反应可分为两部分：一是于施工、养护和烘烤中在常温或温度不高(一般1000。C以下) 条件下发生的物理化学反应；二是于使用中在一定温度梯度下发生的一系列渐变的物理化学反应。前者主 要指结合剂系统的水化和分解反应，后者主要指配料组分之间和与外部介质之间的反应，与显微结构的演 变有直接关系。 相的组合。但若研究生成相的形貌特征和反应动力学等问题，这些手段尚无能为力，这对了解反应机制是 不够的。SEM是观察相的形貌和分布的有用仪器，但试样在高真空度下往往会使水化物和有机物结构破坏， Cryo—SEM不能保持显微镜内的湿气氛，还难以研究结晶过程和反应动力学过程，那需要借助于环境扫描 电镜(ESEM)分析。欲确保水化物的完整无损并观察后续的分解反应，难度较大。研究水化物的现代显 观察—F燥后的产物显示氧化铝的富集：AFM可提供高分辨力图像表现这些胶结体的结构：X—ravTM可观 晶相薄膜北逐渐增厚。这些高新技术的应用远未普及。可见，对不定形耐火材料显微结构的形成和演变的 研究不是缺乏内容，而是还未能充分做到。 不定形耐火材料在使用过程中所处温度梯度的状态是动态的，即温度梯度随使用时间而变，或}】随衬 体残存厚度而变。这导致其显微结构演变过程比烧成和熔铸制品的更为复杂。热反应是不定形耐火材料显 微结构演变的特征现象，等于是将形成显微结构的一些反应移至显微结构演变的过程中。这对讨论不定形 耐火材料侵蚀反应具有特殊意义。 对此的认识不足，使得一些有关不定形耐火材料侵蚀机理的研究工作陷于片面甚至失真。有的研究人 员回避对不定形耐火材料低温阶段显微结构形成过程研究，认为生成的水化和介稳结合相为过渡相，参与 化学反应的将不是它们。然而，在显微结构形成和演变的