基础化学第二版习题答案chap1.doc

第十二章 配位化合物 习题答案 1. 解：（1）配合物的内界是配合物的特征部分，是由中心原子和配体组成；配合物中与配离子带相反电荷的离子称为配合物的外界。 （2）只含有一个配位原子的配体称为单齿配体，如NH3、H2O、OH－、F－、Cl－、Br－等，含有2个或2个以上配位原子的配体称为多齿配体，如en、EDTA等。 （3）中心原子用2个次外层d轨道、1个最外层s轨道和3个最外层p轨道进行杂化，这种杂化方式称为d2sp3杂化。中心原子用1个最外层s轨道、3个最外层p轨道和2个最外层d轨道进行杂化，这种杂化方式称为sp3d2杂化。 （4）中心原子全部用最外层空轨道进行杂化成键，所形成的配合物称为外轨配合物。中心原子用次外层d轨道和最外层的ns、np轨道进行杂化成键，所形成的配合物称为内轨配合物。 （5）同一中心原子形成的配位数相同的配合物中，单电子数较多的配合物称为高自旋配合物；单电子数较少的配合物称为低自旋配合物。 2. 解： 列表如下： 配合物 名 称 中心原子 配体 配位原子 配位数 1 二（硫代硫酸根）合银(Ⅰ) 酸钠 Ag+ S2O32- S 2 2 硫酸三（乙二胺）合钴(Ⅲ) Co3+ en N 6 3 四羟基合铝（Ⅲ）酸钠 Al3+ OH－ O 4 4 五氯·氨合铂（Ⅳ）离子 Pt4+ Cl－、NH3 Cl－、N 6 5 氯·硝基·四氨合铂（II） Pt2+ NO2－，Cl－、NH3 N、Cl－、N 6 6 氯化二氯·三氨·水合钴（Ⅲ） Co3+ Cl－、NH3、H2O Cl－、N、O 6 3. 解： Pd2+的价层电子组态为4d8。由于[PdCl4]2-为平面四方形结构，因此中心原子Pd2+采用dsp2杂化。配离子[PdCl4]2-中Pd2+的价层电子排布为： 配离子中没有未成对电子，μ= 0，为反磁性。 Cd2+的价层电子组态为4d10。由于[Cd(CN)4]2-为四面体结构，因此中心原子Cd2+采用sp3杂化。配离子[Cd(CN)4]2-中Cd2+的价层电子排布为： 配离子中没有未成对电子，μ=0，为反磁性。 4. 解： 根据公式计算出螯合离子的未成对电子数目n，再利用中心原子的价层电子组态和配位数判断中心原子的杂化方式及螯合离子的空间构型。 （1）Co2+的价层电子组态为3d7。已知[Co(en)3]2+的磁矩为3.82μB，计算出中心原子有3个未成对电子。因此，[Co(en)3]2+的中心原子Co2+的价层电子排布为： 螯合离子[Co(en)3]2+的空间构型为八面体，为外轨配合物。 （2）Co3+的价层电子组态为3d6。已知[Co(en)Cl2]Cl的磁矩为零，表明中心原子没有未成对电子。因此，[Co(en)2Cl2]Cl的中心原子Co3+的价层电子排布为： 螯合离子[Co(en)2Cl2]-的空间构型为八面体，[Co(en)2Cl2]Cl为内轨配合物。 5. 解： 6. 解： [Ag(NH3)2]+ ＋2CN- [Ag(CN)2]- ＋2NH3 K值很大，说明正向反应趋势很大，故[Ag(NH3)2]+将全部转化为[Ag(CN)2]-。 7. 解： [Ag(CN)2]- ? Ag+＋2CN- ∴[Ag+]==7.94×10-22 8. 解： Cu2+＋4NH3 ＝ [Cu(NH3)4]2+ ∴[Cu(NH3)42+] == 0.012 剩余的NH3：[NH3] = = 0.102 ∴[Cu2+] = 5.31×10-12 9. 解： [Cu(NH3)4]2+ ? Cu2+＋4NH3 0.15－x x 4x = 2.09×1013 ∵x太小，0.15-x≈0.15。 ∴ = 2.09×1013 x = 0.489×10-3 [NH3] = 4x = 1.956×10-3 10. 解： Zn2+＋4NH3? [Zn(NH3)4]2+ = 2.884×109 （1）当[NH3] = 0.10时 [Zn2+] = = 5.2×10-7 （2）当[NH3] = 0.2时 [Zn2+] = = 3.25×10-8 11. 解：（1）[Ag(CN)2]- = 0.1 溶液中[I]- = 0.033 [Ag(CN)2]- ? Ag+＋2CN- 0.1－x x 2x = 1.26×1021 ∵ 0.1－x≈0.1 ∴ = 1.98×10-23 x = 2.7×10-8 ∴[Ag+][I-] = 0.033×2.7×10-8 = 8.9×10-10 ∵Kspθ = 8.52×10-17＜8.91×10-10 ∴有沉淀生成。 （2）溶液中[Ag(CN)2-] = = 0.075 [I-] =