第章胺及其他含氮化合物(Amine&Nitrogencompounds).ppt

* 第十二章 胺和生物碱 第三节 生物碱（二、几种常见生物碱） (1) 弱酸性和弱碱性 上页 下页 首页 (三) 酰胺的性质 p-π共轭，氮上电子云密度降低，N-H极性增强. 结论1：酰胺的碱性比氨或胺弱得多. 酰胺只能与强酸成盐，遇水分解！ 结论2：酰胺具有微弱的酸性,二酰基取代的酰胺表现为明显的酸性！ * 第十二章 胺和生物碱 第三节 生物碱（二、几种常见生物碱） 上页 下页 首页 二酰基取代的酰亚胺对应的盐很稳定. * (2) 水 解 第十二章 胺和生物碱 第三节 生物碱（二、几种常见生物碱） 上页 下页 首页 酰胺水解较慢, 需酸或碱催化并加热. (3) 与亚硝酸反应 酰胺与亚硝酸作用,放出氮气. * 第十二章 胺和生物碱 第三节 生物碱（二、几种常见生物碱） 上页 下页 首页 (4) 脱水反应 酰胺一般不会脱水,与强脱水剂作用脱水成腈. 该反应是由羧酸制备腈的途径之一. * 第十二章 胺和生物碱 第三节 生物碱（二、几种常见生物碱） 上页 下页 首页 (5) 还原反应 酰胺中羰基可催化氢化、氢化铝锂和醇钠等还原. (6) 霍夫曼(Hofmann)重排(降解)反应 氮上未取代的酰胺在碱/卤素作用下，放出CO2生成少一个碳原子的伯胺的反应. * 胺 分类(伯仲叔)和命名(以胺为母体或氨基作取代基) 结构 (N为不等性sp3杂化) 鉴别方法：磺酰化、与HNO2作用 化学性质：碱性、酰化、磺酰化、与HNO2作用 重氮盐与偶氮化合物 重氮盐的结构 氮原子 sp 杂化 化学性质：芳香重氮盐的取代反应及合成应用 偶联反应的对象和条件 酰 胺-弱酸碱性/水解/与亚硝酸反应/脱水/还原/重排 本 章 要 点 * * (四) 烃基化反应 胺和氨一样可作为亲核试剂与卤代烃发生 SN2 反应, 产物是高一级的胺, 最终生成季铵盐. 如 R’为甲基, 则常称此反应为”彻底甲基化反应” . 季铵盐用途广泛，可作杀菌剂、阳离子表面活性剂、相转移催化剂、防锈剂、乳化剂和柔软剂等. 上页 下页 首页 第十章 胺及其他含氮化合物 第一节 胺（四、化学性质） * (五) 与亚硝酸的反应 胺与亚硝酸作用, 伯、仲、叔胺形成的产物各不相同, 脂肪胺和芳香胺也有明显差异, 可用于鉴别各类胺. 亚硝酸不稳定, 在反应过程中由亚硝酸盐与盐酸或硫酸作用产生. 上页 下页 首页 第十章 胺及其他含氮化合物 第一节 胺（四、化学性质） * 1. 伯胺与亚硝酸的反应 脂肪伯胺与HNO2反应生成极不稳定的脂肪重氮盐. 该重氮盐即使在低温下也会立即分解放出氮气, 并形成醇、烯及卤代烃等混合物. 可定量放出氮气, 常用于氨基酸和多肽的定量分析. 上页 下页 首页 第十章 胺及其他含氮化合物 第一节 胺（四、化学性质） * 芳香伯胺与 HNO2 在低温(一般<5℃)及过量强酸水溶液中反应生成芳香重氮盐的反应. 干燥的重氮盐通常极不稳定, 受热或振荡容易发生爆炸. 升高温度重氮盐逐渐分解, 放出氮气. 上页 下页 首页 芳香伯胺的重氮化反应(diazotization): 第十章 胺及其他含氮化合物 第一节 胺（四、化学性质） * 上页 下页 首页 重氮盐的形成机理？？ NaNO2 + HCl HO-N=O + NaCl 第十章 胺及其他含氮化合物 第一节 胺（四、化学性质） * 2. 仲 胺 脂肪仲胺和芳香仲胺与亚硝酸反应, 都是在氮上进行亚硝化, 生成 N-亚硝基化合物. N-亚硝基胺为中性的黄色油状物或固体, 绝大多数不溶于水而溶于有机溶剂, 现已被列为化学致癌物. 上页 下页 首页 第十章 胺及其他含氮化合物 第一节 胺（四、化学性质） * 3. 叔 胺 脂肪叔胺与 HNO2 作用生成不稳定易水解的盐, 若以强碱处理, 则重新游离析出叔胺. (弱酸弱碱盐) 芳香叔胺与 HNO2 作用生成 对-亚硝基胺. 上页 下页 首页 (HO-N=O) N,N-二甲基-4-亚硝基苯胺 (翠绿色晶体,mp 86℃) 第十章 胺及其他含氮化合物 第一节 胺（四、化学性质） * 桔黄色(醌式结构) 翠绿色 强酸性条件下形成的是醌式结构的桔黄色的盐. 待用