聚丙烯腈基碳纤维的研究进展_.pdfVIP

第35 卷第6 期 上海化工 2010 年6 月 Shanghai Chemical Industry 15 · · 综 述 聚丙烯腈基碳纤维的研究进展 乐剑辉 汤育娟 徐泽辉 中国石化上海石油化工股份有限公司化工研究所 （上海 200540） 摘 要 综述了聚丙烯腈（PAN）基碳纤维制备技术现状和进展。分析了对PAN 原丝质量有重要影响的PAN 化学组 成、纺丝溶剂和纺丝技术特点。重点讨论了PAN 原丝氧化稳定工艺和机理、碳化过程所发生的化学反应和 工艺过程以及石墨化对碳纤维性能的影响。在分析国外碳纤维研究进展的基础上，建议应重点完善PAN 原 丝生产工艺，利用国内外最新研究成果，采用有效的试验方法，将碳纤维的抗拉强度和杨氏模量作为目标 函数，建立各种工艺条件对目标函数影响的数学模型，判别对碳纤维性能有重要影响的参数，并寻找出高 性能碳纤维生产较为理想的工艺条件。 关键词 PAN 碳纤维 研究 进展 中图分类号 TQ 327.3 聚丙烯腈（PAN）基碳纤维是指以PAN 原丝为 温碳化时不熔不燃且保持纤维状态；（2）碳化 在 原料，经氧化稳定化、碳化、石墨化和后处理所制得 惰性气氛中加热至1 200~1 600 ℃，进一步脱除表面 [1] 的纤维 。因其含碳量在90% 以上且具有类似微晶 活性官能团，形成稳定的梯形结构；（3）石墨化 同 化的多环芳香族的结构特征，使它成为一种耐热性 样在惰性气氛下加热至2 000~3 000 ℃，得到微晶化 好、质量轻、抗拉强度高和杨氏模量高的高性能纤 的碳纤维。 维。碳纤维目前被划分为宇航级（亦称为小丝束）和 1.1 PAN 原丝的生产 工业级（又称作大丝束，48 千根/ 束以上）两类。小丝 高品质PAN 原丝是生产高性能碳纤维的基础， 束碳纤维主要应用于国防军工和高科技领域以及体 其共聚物中各组分的含量及其他单体的种类、分子 育休闲用品等，而工业级碳纤维则应用于纺织、医药 量及其分布、纺丝工艺和加工溶剂对原丝品质有决 [2] 卫生、机电、土木建筑、交通运输和能源等 ，同时碳 定性的影响。 [3- 6] 纤维还可以作为催化剂载体应用 。目前世界PAN 1.1.1 PAN 的化学组成 碳基纤维生产能力已达到约6.5 万t/a ，其中日本在 由纯丙烯腈单体均聚生产的PAN，由于在氧化 小丝束碳纤维生产方面占绝对优势，达75% 以上； 稳定化时放热量大，氧化温度高无法生产均匀的碳 美国在具有潜在发展前景的大丝束生产方面的优势 纤维，通常需加入2% 以下的第二或第三单体来改 较为明显。 善PAN 原丝的氧化性能。Zhang[7- 8]等对加入甲叉丁 从国外最新进展来看，小丝束碳纤维着力于从 二酸和丙烯酰胺作为第二单体共聚制得的PAN 原 原丝至成品生产工艺的改进，进一步提高碳纤维的 丝和均聚PAN 原丝进行了碳纤维制备对比试验，结 性能，以满足特殊环境下苛刻的使用要求；而大丝束 果发现加入甲叉丁二酸和丙烯酰胺的原丝在氧化 碳纤维，除了提高产品性能外，通过发展廉价原丝和 中，氧化放热均匀，放热区间明显扩大且环化反应起 工艺的优化，降低其生产成本，这也是生产规模不断 始温度降低。这说明甲叉丁二酸和丙烯酰胺对氧化 扩大的根本原因。