2008高分子科学基础高分子材料性能.pptVIP

第四章 高分子材料的性能 高分子运动的微观方式→高分子材料的宏观性能 －100℃ RT 100℃ PMMA 坚硬固体 柔软、弹性 天然橡胶 脆硬固体 弹性体 §1 聚合物的分子热运动和热性能 一、高分子运动的主要特点 1.运动单元的多重性和运动形式的多样化 2.高分子运动的时间依赖性（松弛特性） 高分子在外力场下改变其微观运动状态，从一种宏观平衡状态 过渡到另一种平衡状态所需的时间为松弛时间，整个过程称作松弛 过程（弛豫过程）。 高聚物的松弛曲线 ?x(t)= ?xoe-t/τ ?xo 外力未除去前橡皮增加的长度 ?x(t) 外力除去后，在t时刻测定的橡皮增加的长度 t = τ时， ?x(t)= ?xo/e τ ?x(t) 变到等于?xo的1/e倍时所需的时间 高分子的不同运动单元的松弛过程长短不同，∴松弛时间有较宽的分布，常用“松弛时间谱”来表示。 3.高分子运动的温度依赖性 温度对高分子热运动的作用 1.活化运动单元 加快松弛过程的进行（缩短松弛时间 ） 2.加大运动空间 对高分子支链或侧基运动、主链局部链节或功能团运动, 松弛时间与温度的关系： τ＝ τ0 exp(?E / RT) 对高分子的链段运动， τ C1( T－Ts ) log—— ＝ － ——————— (WLF方程） τs C2＋ ( T－Ts ) τs ：某一参考温度Ts下的松弛时间， C1 、C2为经验常数 高分子宏观尺度物理量的变化大小取决于 ①分子运动速率(温度) ②分子运动时间(位移＝速率x时间) 延长观测时间和升高温度对观测高分子运动松弛现象效果相同——时温等效原理 二、聚合物的力学状态及其热转变 1.非晶聚合物的温度—形变曲线 Tb 脆化温度 Tg 玻璃化温度 Tf 粘流温度 Td 分解温度 高弹性是非晶高聚物处于高弹态下 特有的力学特征 高弹态可用大分子运动的两重性来说明： 从链段角度→液体性质 从整个分子链看→固体性质 非晶聚合物的三种力学状态的特征 力学状态 玻璃态 高弹态 粘流态 形变名称 普弹形变 高弹形变 塑性形变（粘流） 变形大小(％) 1,可逆 100—1000,可逆 大，不可逆 弹性模量(Pa) 109－1010 105－106