均相定组成混合物性质.ppt

均相定组成混合物性质 均相混合物视为虚拟纯物质，具有虚拟的模型参数 均相混合物的状态方程 若纯物质方程：P=P（T，Vi,ai,bi,...）或Vi=V（T，P，ai,bi,...） 则相应的混合物方程； P=P（T，V,a,b,...）或V=V（T，P，a，b,...） 均相混合物的摩尔性质 若纯性质：Mi-Miig=M（T，Vi,ai,bi,...）或Mi-Miig =M（T，P，ai,bi,...） 则混合物性质； M -Mig =M（T，V，a,b,...）或M -Mig =M（T，P，a，b,...） 虚拟的模型参数，由混合法则得到，a=a(ai，{yi}); b=b(bi ，{yi}) 热力学性质图、表 水的性质表[饱和区（附录C-1）和过热蒸汽区（附录C-2）] 热力学图、表的制作原理 需要的数据 气（汽），液单相区和汽液两相共存区的P-V-T数据 气（汽）、液单相区和汽液两相共存区的H和S数据 热力学图、表的应用 例题 已知50℃时测得某湿水蒸汽的质量体积为1000cm3 g-1，问其压力多大？单位质量的内能、焓、熵、吉氏函数和亥氏函数各是多少？ 例题 在1m3刚性容器中，装有0.05 m3的饱和水及0.95 m3的饱和蒸汽，压力是0.1013MPa。问至少需加多少热量才能使其中的水完全汽化？此时容器压力多大？ 封闭体系，等容过程，W=0 R22（CHClF2）的lnP-H图 状态方程计算纯物质的饱和性质 纯物质的饱和状态（如汽液两相平衡），自由度为1，只要指定的一个强度性质，体系的性质就确定下来。通常指定T(TTc)，或P(PPc) 蒸汽压Ps与温度T的关系是最重要的相平衡关系（P-T图的汽化曲线） 作为饱和性质,除T，Ps外,还包括Msv,Msl(M=V,U,H,S,G,A,CP,CV，f,? 等)，及相变过程性质变化?Mvap=Msv-Msl （P-V，T-S ,lnP-H图上分析） 计算与能量有关的性质时，常用饱和状态的偏离性质，如[H-Hig],sv， [ S-S0ig ],sv 汽过程性质变化与饱和性质间的关系，如 PR方程计算纯物质的饱和性质 已知T时称蒸汽压计算； 已知P时称为沸点计算 以蒸汽压计算为例（过程见框图） 有关公式如下 例题 用PR状态方程分别计算正丁烷和CO2在273.15K时的汽、液饱和热力学性质。用《热力学性质计算软件》计算 独立变量：T=273.15K 查临界温度、临界压力、偏心因子 估计蒸汽压初值（程序计算） 迭代求解（程序计算） 计算饱和性质 计算汽化过程性质 沸点计算 沸点初值 沸点迭代式 其它状态方程 EOS+Cpig在物性计算中的重要性（单相区性质、两相区性质） 对于混合物两相区性质的考虑 在单相均区，定组成混合物的性质计算只要虚拟参数，性质计算同于纯物质 对于两相区存区，能将纯物质饱和性质计算方法推广到混合物吗？ 不能！ 对于平衡条件不再是Gsv=Gsl； fsv=fsl； ? sv= ? sl（而是用偏摩吉氏函数） xi 不等于yi, ?Mvap=Msv-Msl 没有意义 小结 1.记住基本公式 2.利用公式进行相关公式的推导、证明 作业： 3.记住、理解偏离函数的概念 4.利用偏离函数的概念进行热力学性质求解 5平衡状态下热力学的计算 沿着复习思路多看书，多总结！ 若以焓为例 纯物质的偏离焓 定组成混合物的偏离焓 纯物质的焓差 混合物的焓差 其中： 性质表示法 解析表示（便于数学计算．准确．计算量大）； 图示 (直观) 和 表格（计算量小） 纯物质常用图、表 饱和性质（附录C-1）、过热蒸汽(附录C-2)、过冷液体(附录C-3) P－V、P－T、T－S、lnP-H、H－S等图； T－S图和ln P-H图 T－S图 等压线1-2-3-4 等焓线 等容线（比等压线稍陡） 等干度线 T-S图中的可逆过程，热量Q等于过程下方与S轴所围成的面积，因 例等压过程1-2-3-4的Q＝H4-H1，数值也等于T-S图中1-2-3-4曲线下方的面积,因[dH=TdS]P lnP-H图 等温线 等熵线 等容线（比等熵线平） 等干度线 例图示 绝热可逆膨胀（等熵） 绝热节流膨胀（等焓） （T1，P1?T2＝？，P2） 共同点 单相区(G、V、L、S) 两相共存区（S/L、V/L、S/V，形状不同） 临界点（C点） 饱和线(液体线AC，蒸汽线BC；饱和固液相线) 汽液平衡线(水平线饱和线的之交点) 三相平衡线（水平线与饱和线之交点） 汽液共存区(湿蒸汽=饱和蒸汽+饱和液体) 数据计算 单相区（自由度=2