卤代烃亲核取代反.ppt

有机反应之二 卤代烃的亲核取代反应 2、芳环上的亲核取代反应 芳环上的亲核取代反应机理 鉴别反应 卤代烃（烃基结构不同）的活性 Saytzeff Rule: 消除反应的 主要产物是双键上烃基取代最多的烯烃。 优先形成共轭烯烃 3. 与金属反应 1）. 与碱金属反应 Wurtz合成法 * * * * * 亲核取代反应机理： SN1 与 SN2 a、 SN2 反应机理 （Bimolecular Nucleophlic Substitution) 反应速率： υ= k [CH3Br] [OH- ] 二级反应 △E 能 量 反应进程 SN2反应的立体化学特征 : 旧键断裂和新键生成同时进行 构型翻转 (Inversion of configuration) b、 SN1 反应 （Unimolecular Nucleophilic Substitution) (CH3)3C-Br + OH- → CH3)3C-OH + Br- υ∝ [(CH3)3C-Br] 第一步 叔丁基溴解离成叔丁基正离子: 第二步 叔丁基正离子与亲核试剂 OH-作用： 过渡态T1 过渡态T2 反应进程与能量关系图： T1 T2 反应进程 能量 SN1反应的化学特征 : 反应分两步进行，有正碳离子生成，有可能重排！ 光学底物的产物外消旋化 c、 分子内亲核取代 反应 （Intramolecular Nucleophilic Substitution) e、 影响SN1和SN2反应的综合因素： 叔卤代烃 好离去基 弱亲核试剂 极性溶剂 伯卤代烃 难离去基 强亲核试剂 弱极性溶剂 SN1 SN2 a、 水解反应 (Hydrolysis)： 卤代烷在强碱水溶液中共热制备醇： b、 与 RONa作用： 即Williamson 反应制备醚 c、 与 NaCN反应制备腈（Nitrile)： 4、常见亲核取代反应 d、 与 NH3反应制备胺（Amine)： f、与AgNO3反应： AgNO3 的醇溶液 AgX沉淀 反应活性： RI RBr RCl SN1 :3? 2? 1° 伯卤代烷需加热， 该反应用于鉴定卤代烷 e、 卤离子的交换反应： 氯代烷、溴代烷与碘代烷反应 SN2:伯 仲 叔 R-ONO2 2. Williamson 合成法： 是制备混醚的理想方法 Alkyl halide, Alkyl sulfonate, Alkyl sulfate SN2反应： a、水解 连在芳环上的卤原子一般较难水解，需高温、高压和催化剂，反应才能进行。 270℃ 但是当氯原子的邻位和/或对位有强的吸电基时，水解就变的较容易，且吸电基越多，反应越容易进行。 ② ① ① ① ② ② ℃ ℃ 除硝基外，其它吸电基如：-SO3H,-CN,-+NR3,-COR,-COOH,-CHO等也有类似的影响；除卤原子，某些其它基团如：-NO2,-OTs, -OR,-NH2 也可以作为离去基团而被取代。 加成-消除机理 Ⅰ Ⅱ Ⅳ Ⅲ 反应分二步进行: 第一步：亲核试剂加成到与卤原子相连的碳上， 生成一个被共振稳定化的碳负离子中间体。 第二步：卤原子上以X-的形式脱去生成产物。 制备醇 制备醚 鉴别卤代烃 合成：增一个碳原子 合成：增多个碳原子 鏻 卤代烃 试剂 室温 加热 烯丙式卤三级卤代烷二级卤代烷一级卤代烷乙烯式卤 消除反应类型 消除反应： 是从一个化合物分子中消除两个原子 或原子团的反应。 β－消除: 在相邻的两个碳原子上的原子或基团 被消除，形成双键或叁键。 α－消除: 从同碳原子上消除两个原子或基团， 形成卡宾： 1,1－消除 R不能是3。烷基 *