近红外反射光谱学在岩石矿物研究中的应用Ⅲ．快速测定地质样品中二氧化碳.pdfVIP

维普资讯 第 24卷 第 1期 岩 矿 测 试 Vo1．24．No．1 2005年 3月 R0CK AND MINERAL ANALYSIS M arch，2005 文章编号：0254—5357(2005)01—0026—05 近红外反射光谱学在岩石矿物研究中的应用 Ⅲ．快速测定地质样品中二氧化碳 龙 梅 ，裴世桥 (中国地质大学化学分析室 ，北京 100083) 摘要：使用一组不同岩石矿物性质的25个地质样品，研究了地质样品中二氧化碳含量和近 红外漫反射光谱的关系。利用多重散射光校正、标准正常变量转换及导数光谱等化学计量统计 学方法，预处理 了漫反射光谱数据，获得 了偏最小二乘法 (PLS)回归的多变量校正方法，建立了 应用近红外(NIR)反射光谱学方法无损快速测定各种地质样品中二氧化碳模型。从光谱特性方 面解释 了大多数进入多变量校正模型的波长与碳酸盐矿物的CO；一基团光谱吸收有关。NIR估 算结果表明，应用二氧化碳校正模型来定量分析地质样品中二氧化碳的方法是可行的。 关键词：近红外反射光谱学；二氧化碳；地质样品；偏最小二乘回归法；三阶导数光谱 中图分类号：O657．33；O613．71 文献标识码：A 近红外反射光谱学分析是一种快速、非破坏技 的吸收，在 2340和2500nm附近有两个显著吸收 术，越来越多地用于测定复杂体系中主要成分的浓 峰，在 1870、2000、2160nm附近有 3个小但清楚 度I1]。它具有快速准确地在实验室和现场分析地 的吸收峰[6。其NIR吸收光谱是 由于平面 CO；一 质样品的潜在能力和用途。本文是作者近红外反 离子团在中红外的基波振动而在近红外范围产生 射光谱学在岩石矿物分析中的应用系列[2]第三 的谐波和组合波 。红外振动模式包括对称伸缩振 篇文章。以CO为主要成分的地质样品，主要是碳 动(。，1063cm-1)，平 面外弯 曲振动 ( ，879 酸盐岩石。碳酸盐岩石为岩浆成因的以碳酸盐类 cm )，非对称伸缩振动(P3，1415cm )，平面 内 矿物为主的岩石，而碳酸盐岩石则以由方解石和白 弯曲振动( ，680cm )。2340nm附近的吸收峰 云石等碳酸盐组成的沉积岩。前者的矿物成分和 主要是 由 的二次谐波产生 (3v3，2300～2350 化学成分复杂，各个组分的含量高低相差可 以很 nm)，2500nm附近的吸收峰主要是由 。和 P3的一 大。后者的化学成分则比较简单，石灰石以方解石 次谐波的组合波产生 (。+2v。，2500～2550nm)。 为主，有时CaO和 CO共达 95％以上[4]。钙、镁、 1870、2000、2160nm附近的3个吸收峰分别与 。 铁的碳酸盐则分布很普遍，所以CO是大多数岩石 +3v3，2v,+2v3，1+2v3+ 4(或31+2P4)三组组合 的测定成分。测定 CO 的方法 ，通常利用重量法、 波有关。 气体体积法、电量法等。 Ben—Dot和 BaninL6用干旱地区的91个土壤 碱土元素的碳酸盐在NIR范围有明显的吸收