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邻甲酚醛环氧树脂固化较脆缺陷的处理 ——环氧树脂增韧改性 作者：杨记 2011-5-20 邻甲酚醛环氧树脂因其固化产物具有优良的热稳定性、机械强度、电绝缘性、 耐热性和耐化学品性，在电子工业中被广泛用于半导体器件、集成电路等的封装 材料国外在上世纪70年代就已开始生产该产品，目前其生产企业主要集中在美 国、日本、瑞士等发达国家，主要有日本住友、大日本油墨、日本东都化成、陶 氏化学、壳牌公司等。到2001年底，金世界生产能力就已经超过4万吨／年．国 内厂家主要有岳阳巴陵石化、嘉盛德材料科技；浙江的江环化工、大连齐化等生 产高纯高软化点邻甲酚醛环氧树脂。 随着我国电子工业的发展，环氧塑封料的需求越来越大，其主要原材料邻甲酚醛 环氧树脂的需求也随之增加．近几年全球各大封装测试厂家进军中国大陆市场， 并且纷纷在中国大陆建厂，这为国内的环氧塑封料带来前所未有的发展机遇，同 时也吸引了不少国外环氧塑封料厂家在大陆建厂；目前，国内规模较大的环氧塑 封料厂家总共有8家．包括江苏中电华威、北京科化所、成都齐创、浙江新前电 子、佛山亿通电子、浙江恒耀电子、住友(苏州)、长兴(昆山)，台湾长春和日东 也计划分别在常熟和苏州建厂。珠三角地区还有很多做PCB油墨的厂家都需要使 用邻甲酚醛环氧树脂,而且PCB油墨尤其对高软化点邻甲酚醛环氧树脂有迫切的 需求;由于邻甲酚醛环氧树脂有又有耐高温、强度高、绝缘好、收缩小、耐湿热、 耐腐蚀。所以深受覆铜板.PCB油墨、塑封料等行业的青睐；但是由于邻甲酚醛环 氧树脂分子量结构大，环氧基团多于双酚A环氧树脂，固化后表现交高的脆性； 所以需要对邻甲酚醛环氧树脂增韧效果探讨。 本文主要综述了橡胶、热塑性树 脂、液晶聚合物、互穿网络聚合物、超支化聚合物、无机刚性粒子、柔性链固化 剂等环氧树脂增韧方法的研究进展。 环氧树脂增韧的方法大致有以下几种: (1) 加入物质作为第二相来增韧环氧树脂。如橡胶、热塑性树脂、液晶聚合 物、互穿网络聚合物、超支化聚合物、无机刚性粒子等,这些物质可以以颗粒或粒 子的形式存在于环氧树脂中,也可以与环氧树脂形成互穿网络。解决好两相之间的 界面粘接性是非常重要的,一些物质通常带有可与环氧树脂反应的活性基团,如羟 基、羧基、氨基等, 以增强与环氧树脂的结合。对于无机粒子则通常使用偶联剂来 获得良好的界面粘接性。 (2) 通过改变环氧树脂交联网络的化学结构来增韧环氧树脂。如加入带有柔性 链段的固化剂。这些柔性链段可以增加网链分子的活动能力,可能得到较理想的增 韧效果。 1 橡胶增韧环氧树脂 橡胶增韧环氧树脂是较早用于增韧环氧树脂的一种方法。其增韧机理主 要是“银纹- 钉锚”机理和“银纹- 剪切带”机理。与其它橡胶相比,端羧基丁腈 橡胶最为有效。但是橡胶弹性体在增韧环氧树脂的同时往往会导致其模量和耐热 性的下降。 2 热塑性树脂增韧环氧树脂 采用热塑性树脂改性环氧树脂,其研究始于 20 世纪 80 年代。加入热塑性 树脂可使环氧树脂的韧性得到提高,而且不影响环氧固化物的模量和耐热性。热塑 性树脂增韧环氧树脂的机理一般可用孔洞剪切屈服理论或颗粒撕裂吸收能量理 论来描述。 3 液晶增韧环氧树脂 液晶环氧树脂融合了液晶有序与网络交联的优点。液晶聚合物增韧环氧 树脂的机理主要是裂纹钉锚作用机制。与热塑性树脂增韧环氧树脂相比较, 获得相同增韧效果,热致液晶聚合物用量要远远少于热塑性树脂。但液晶造价高, 熔点高,在基体内分布不均匀。 4 互穿聚合物增韧环氧树脂 互穿聚合物网络增韧是由 2 种或2 种以上交联网状聚合物相互贯穿,缠结形 成的聚合物混合物,其特点是一种材料无规则地贯穿到另一种材料中去,起着“强 迫包容”和“协同效应”的作用。 5 超支化聚合物增韧环氧树脂 超支化聚合物是近 10 多年才出