高分子溶液中分子模拟技术的研究进展.pdfVIP

中 国胶 粘 剂 年 月第 卷第 期 2007 7 16 7 -52- , CHINAADHESIVES Vol.16No.7Jul.2007 高分子溶液中分子模拟技术的研究进展 陈鹏飞,张丽华 (中北大学材料科学与工程学院,山西 太原 ) 030051 摘要:综述了近年来高分子溶液领域的分子模拟研究进展。介绍了国内外研究者基于分子动力学法 ( )和蒙特卡洛( )法对高分子溶液的相形为,溶解动力学性质以及流变性质的模拟。同时还介绍了利用 MD MC 分子模拟技术对高分子溶液进行的一些新的研究方向。 关键词:分子模拟;高分子溶液;分子动力学 中图分类号: 文献标识码: 文章编号: ( ) TQ314.2 A 1004-2849200707-0052-05 0 前 言 [2] 链段间及链段与溶剂分子间的相互作用 。因此,研 聚合物以分子状态分散在溶剂中所形成的均相 究者一直热衷于高分子稀溶液的研究, Flory-Hug- 体系称为高分子溶液。其中油漆、涂料、胶粘剂及凝 gins晶格模型理论和Flory-Krigbaum稀溶液理论就 胶为浓溶液的范畴,对这方面的研究工作,具有很大 是在此基础上发展出来的。 的实际意义 (如浓溶液的流变性能与成型工艺的关 分子模拟技术已经成为研究者研究高分子稀溶 系等)。但是由于体系性质的复杂性,至今还没有很 液的主要手段之一。聚合物的溶解过程很复杂,对于 成熟的理论,仅有一些定性的规律,浓度在 以下 1% 无定性聚合物来说,一般要经过溶剂化、溶胀,最后 的溶液为稀溶液。由于传统的实验方法难以实现在 才是溶解;而交联聚合物不会发生溶解,只能溶胀; 微观条件下研究高分子溶液,尤其是溶解过程中聚 结晶聚合物还必须先破坏晶格,然后才能溶剂化、溶 合物 溶剂间相互作用力的大小、聚合物溶解前后 - 胀和溶解。聚合物分子链则从当初的缠结蜷曲状态 的构象以及体系能量的变化等难以得到。为此分子 转变成伸展状态,对不同的溶剂,由于它们之间的作 模拟技术作为 年代初兴起的一种计算机辅助技 80 用,聚合物在其中的构象也不一样;同时由于在溶液 [1] 术 ,不仅能够降低科研开发成本,缩短研发周期, 中要达到均一的相平衡态,溶剂分子的构象也会有 还能弥补实验上的不足,所以越来越受到人们的关 所变化。分子动力学( )模拟是研究分子在溶液中 MD 注。随着计算方法、计算机以及软件的发展,分子模