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肥料制造工艺学课程内容 氮肥的制造 氮肥概述 氮肥是农业生产上应用最广泛的化学肥料，主要的氮肥品种有：硫酸铵、硝酸铵、尿素、碳酸氢铵、氨水、液氨、氯化铵和石灰氮，这些氮肥除石灰氮外，都是以合成氨为原料加工制成。所以首先要了解合成氨的生产 氨的合成 一、合成氨生产概述 氨的分子式是NH3，从分子式上可以看出，氨分子是由一个氮分子和三个氢原子组成的。在工业上，氨是由三份氢和一份氮肥的混合气体，在一定条件下化合而成，所以称为合成氨。因此生产合成氨，首先要分别制取氮气和氢气，然后按1：3的比例混合。 合成氨所需要的氮气和氢气均取自空气，氮气通过空气分离装置分离获得；氢气来源于水和燃料，水由两个氢原子和一个氧原子组成，可以通过电解法将水电解为氢和氧，也可以将水蒸汽通过赤热的燃料经过化学反应后获得氢气。 在制取原料气的方法中，除电解法可以制得较纯净的氢气外，用其他方法制得的原料气中都混有不同数量的其他杂质，而合成氨所需要的是非常纯净的氮气和氢气，所以必须将这些杂质除去，清除原料气中杂质的过程，叫做原料气的净化。 有了净化后的氮气氢气混合气后，就可以进行氨的合成：N2+3H2 = 2NH3+热量 氮与氢很不容易化合成氨，需要在高温高压的条件下，并使用催化剂来加速反应的进行。 从以上所述可以看出，生产合成氨所需要的原料是燃料、空气和水。生产过程包括以下几个步骤： 原料气的制造；2、气体净化；3、气体的压缩与氨的合成 二、原料气的制造 用于制造原料气的原理可以分为固体原料、液体原料和气体原料，先分别叙述如下： （一）用固体原料制造原料气 制造原料气所用的固体原料是煤和焦碳，用固体原料制气的方法如下： 1、固定层间歇气化法 该法制造原料气是在煤气发生炉中进行如图2-1-1： 制造原料气的流程示意如图2-1-2 空气由炉底吹入，通过赤热的煤层时，空气中的氧与碳作用，生产二氧化碳，该反应属放热反应，放出大量热量，使煤层温度升高，制得的气体称为空气煤气，也称吹风气。空气煤气的大致组成见表1 ，空气煤气的温度很高，经锅炉回收热量后，由烟囱放入大气。煤层温度升高后，停止吹入空气，改吹水蒸气，水蒸气在高温度下与碳发生反应生成一氧化碳和氢。反应式如下：C+H2O=CO+H2 – 热量 这时制得的气体称为水煤气，经锅炉回收热量后，进入洗涤塔，用冷却水洗涤、冷却，最后送入半水煤气气柜。水煤气的大致组成见表1。水蒸气与碳的反应是吸热反应，在反应进行的过程中要吸收热量，所以通过水蒸气后煤层的温度久降低，当降低到一定程度时，停止吹入水蒸气，再通过空气，使煤层温度升高，这样交替进行就不断的制出空气煤气和水煤气（通入发生炉的空气和水蒸气称为气化剂，在制气中所用的气化剂除空气和水蒸气外，有时还用氧气和富氧空气（空气和氧气的混合物）。 空气煤气中氢和一氧化碳含量很少，不能用来合成氨。水煤气重含有大量的一氧化碳和氢气，是制造合成氨的原料气，但氮气的含量很低，不能满足合成氨所需要的1：3的氮氢比，所应在水煤气中配入氮气（方法可以是：由于空气煤气中有很多氮气，可以在水煤气重配入一定的空气煤气，也可以在向发生炉吹水蒸气时在水蒸气重添加一定量的空气，空气重的氧气与碳燃烧成二氧化碳，留下氮气）配入氮气后的水煤气称为半水煤气成分见表1，半水煤气中的一氧化碳与水蒸气充分作用转化为氢后，气体重氮氢比约为1：3 固定层间歇气化法的优点是制气时可以不用氧气，不需要设置空气分离装置。缺点是生产过程是间歇的，发生炉的生产强度低，对煤的质量要求高（如粒度、含碳量、煤的机械强度和热稳定性要好、煤的挥发分要低等） 表1 各种工业煤气的大致组成 煤气成分 煤气名称 氢气H2（%） 一氧化碳 CO（%） 二氧化碳 CO2（%） 氮气 N2（%） 甲烷 CH4（%） 氧气 O2（%） 空气煤气 2.6 10 14.7 72.0 0.5 0.2 水煤气 48.4 38.5 6.0 6.4 0.5 0.2 半水煤气 40.0 31.7 8.0 19.6 0.5 0.2 沸腾层气化法 沸腾层气化炉是由钢板制成的直立圆筒，内衬耐活砖，当从炉底高速通入气化剂时，气 化炉内的煤就处于浮动状态，煤在炉内的运动状态很象液体沸腾，所以称为沸腾层气化法。 该法所采用的原料是化学活性好的劣质煤，气化剂是水蒸气和富氧空气（不能用空气代 替富氧气空气，因为空气中氮气较多，制得的原料气中氮多了，就不能满足氮气氢气比例为1：3的要求，流程图如图2-1-3 该法的优点：（1）可以采用化学活性好的劣质量煤（2）制气是连续的，气化炉生产强度大 缺点：（1）需要的燃料是活性高，灰熔点高的劣质量煤（2）制气过程中要用氧气，必须设空气分离装置，制气设