7-10章作业——中国海洋大学分析化学课件.pdfVIP

7-10章作业——中国海洋大学分析化学课件.pdf

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第七章 氧化还原滴定法 2. 计算在1,10-邻二氮菲存在下,溶液含H SO 浓度为1mol/L 2 4 时,Fe3+/Fe2+ 电对的条件电势。(忽略离子强度的影响。已 知在1mol/L H SO 中,亚铁络合物FeR 2+与高铁络合物 2 4 3 FeR 3+ 6 的稳定常数之比K /K =2.8×10 ) 3 II III θ′ θ αFe2+ EFe3+/Fe2+ EFe3+/Fe2+ +0.059lg (忽略离子强度的影响) α 3+ Fe α 1 K [R]3 K [R]3 α 1 K [R]3 K [R]3 Fe3+ =+ III ≈ III Fe2+ =+ II ≈ II 3 αFe2+ KII [R] KII 6 ∴ 2.8 ×10 αFe3+ KIII [R]3 KIII ∴Eθ′3+ 2+ 0.771+0.059lg2.8 ×106 1.15V Fe /Fe 5. 计算说明Co2+ 的氨性溶液(含游离氨的浓度为0.1 mol/L ),敞 开在空气中,最终以什么价态及形式存在?(已知:Co(NH3)62+ lg β- lg β 为2.11, 3.74, 4.79, 5.55, 5.73, 5.11 。Co(NH ) 3+ lg β- lg 1 6 3 6 1 β6为6.7, 14.0, 20.1, 25.7, 30.8, 33.2 。EθCo(III)/Co(II)=1.84 V, EθO2/OH- =0.401V ,反应为O +2H O+4e = 4OH- ) 2 2 解: 溶液中存在两电对:Eθ 和Eθ Co(III)/Co(II) O2/OH- θ θ 0 .059 γ α E E + lg O R n γ α R O θ′ 0.059 PO2 EO /OH - =EO /OH - + lg - 4 (空气中PO2 0.21 atm) 2 2 4 [OH ] -1 - -5 -2.87 -1 0.1 mol L : [OH ] K C 1.8 10 0.1 10 mol L ( )

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