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单侧分散空心陶瓷微球掺杂聚酰亚胺的制备 邓勇强，周宏伟，党国栋，饶先花，陈春海① (吉林大学化学学院，国家863特种工程塑料研究中心，吉林大学麦克德尔米德实验室，长春130012) 摘要通过控制空心陶瓷微球在聚酰胺酸(PAA)中的重力沉降，得到了陶瓷微球在一 侧分散的聚酰亚胺(PI)／陶瓷微球杂化薄膜。研究了影响微球沉降的条件，并用扫描电镜、 热重分析仪和万能实验机研究了所得杂化材料的性能。结果表明：在浓度为10％的PAA体 系，沉降时间为10h以上时，陶瓷微球沉降基本完全。PAA浓度对沉降影响较大，制得的PI／ 陶瓷微球杂化材料的热稳定性比纯聚酰亚胺高，并保持了优良的机械性能。 关键词杂化材料聚酰亚胺陶瓷微球重力沉降 0引言 高聚物具有良好的柔性、延性和加工性，而无机物具有刚性和高热稳定性等，把这两种具有不同特征的 材料混合，可制成具有特定性能的新型杂化材料，表现出一些特殊的机械，电学或光电性质u一1。这将大大 扩宽材料在许多领域的应用。’ 作为一种高性能聚合物，聚酰亚胺(PI)以其优越的介电性能、机械性能、高的热稳定性和低的热膨胀系 数(CTEs)被广泛应用于航空航天、微电子等领域，越来越受到人们的关注。可以构成PI杂化材料的无机物 多种多样，包括陶瓷、聚硅氧烷、黏土、分子筛、金属微粉、金属盐、金属有机物等。通常无机物以分散相的形 式分散于PI基体中，形成具有一定的相分离尺寸的无机相。最常用的方法是溶胶一凝胶法，无机物以某种 前体形式与PI前体溶液共混再转化为相应的无机相q】。另一种方法是分散法，无机物以微粉或超微粉的 形式直接分散于PI或其前体中以制得(纳米)杂化材料悼-10l。但制备的均是无机相在基体中均匀分布的杂 化材料。所以我们希望制得无机材料在基体中一侧分布而不是均匀分布的杂化薄膜，并研究此类材料将会 有何区别于均匀分布材料的新的性能和应用。 利用密度比聚酰胺酸(PAA)大的空心陶瓷微球，其主要成分为二氧化硅和三氧化二铝，粒径6肛以 微球杂化薄膜。通过这种方法制备出此特点的PI／无机物杂化材料还未见报道。对所得薄膜的形态进行了 研究，并对薄膜进行了性能表征。结果表明：在氮气下PI／陶瓷微球掺杂薄膜比纯PI膜具有更优越的热稳定 性，并保持了PI较好的机械性能。通过此方法掺杂不同的材料，如陶瓷、分子筛、金属微粉及其他功能性微 粒等，将极有可能制得各种具有不同介电、机械、吸附、催化、电磁和光电性能的高性能薄膜。该种材料将在 化学化工、微电子、航天航空等领域具有诱人的应用前景。 8 将45．4nllP从溶液(10％)装入小锥形瓶中，并加入0．484g空心陶瓷微球，超声混匀，并搅拌使微球 均匀分散在PAA中。用注射器抽取一定量(约2．3,ILL)此混合物，在已设计有固定凹槽面积的玻璃板上涂 h、2h、10h、2d．4d，让空心陶瓷 膜。凹槽长7．5cm，宽6．0em。体系在0℃左右表面皿封闭下分别放置0 h；80℃2 oC 2 微球自然沉降。揭开表面皿，使体系敞开，然后放人烘箱内，程序升温：60℃2 h；120 h； oC 1 1h，使样品热亚胺化完全，得到PI／陶瓷微 然后转到真空烘箱中，真空下180℃2h，250 h，300℃ 球杂化薄膜。另外，为了对比实验，还做了其他条件相同、陶瓷微球在浓度分别为5％、15％、20％的PAA中 沉降1h的薄膜，由10％n址所得的纯PI薄膜。对所制得的样品的扫描电镜表征表明：对于浓度为10％的 P从体系，沉降时间为10h以上时，陶瓷微球沉降基本完全。固定沉降时间下，随PAA浓度的增加，微球沉 ①联系人：陈春海教授，电话：0431—5168335，传真：0431—5168335，emafl：echojlu：edu．∞。 ·363· 降越不完全，说明浓度是影响陶瓷微球沉降速率的一个重要因素