能带理论-课件.pptVIP

1.8 固体的电子能带结构理论 ⑵多原子的MO和能带的形成 综上所述,可以建立如下的的能带概念: 2．能带的有关概念 1.8.2 绝缘体 1.8.3 导体 1.8.4 载流子和费米能级 载流子:导带中的电子和价带中的空穴具有相反的电荷，在电场的作用上沿着相反的方向运动，它们都能导电。 费米能： 固体中电子的能量分要用费米-狄拉克量子统计来描述。能量在E到E+dE之间的电子数为： N（E）dE=S(E)f(E)dE f(E)称为费米分布函数，它给出了能量为E的电子态上电子占据的几率。 讨论： （1）当T=0时，如EEf，f(E)=1；如EEf，f(E)=0。也就是说，在绝对零度时，凡能量小于费米能级的所有能态，全部为电子占据。Ef为电子所占据能级的最高能量水平。超过Ef的各能级全部空着，没有电子占据。 （2）当T≠0时，如E=Ef，f(E)=1/2；如EEf，1/2f(E)1；如EEf，0f(E)1/2。这表明温度较高时，由于电子的热运动，它可以从价带跃迁到导带中，成为导带电子，而在价带中留下空穴。温度影响费米分布，但是由于Ef很大，而KT很小，f(E)变化剧烈的部分，通常只是在离Ef左右0.1eV的区间。 费米能的意义：（1）Ef以下的能级基本上是被电子填满的，Ef以上的能级基本上空的。对于一个未被电子填满的能级来说，它必定就在Ef附近。（2）由于热运动，电子可具有大于Ef的能量，而跃迁至导带中，但只集中在导带的底部，价带中的空穴也多集中在价带的顶部。（3）对于一般金属，Ef处于价带和导带的分界处。对于半导体，Ef位于禁带中央。 1.8.5 半导体 例题：估计电子在室温下（27℃）下进入导带的几率（1）金刚石，（2）硅，（3）锗，（4）锡 解：Ef=1/2(Ec+Ev)，电子必须获得Ef+1/2Eg才能进行导带。 （1）金刚石 E= Ef+1/2（5.4)= Ef+2.7eV (2) 硅 f(E)=2.5×10-10 (3) 锗f(E)=1.5×10-6 (4)锡 f(E)=0.17 (1) 本征半导体： 例题：有某种半导体，实验测出其在20℃下的电导率为250(Ωm)-1,100℃时为1100(Ωm)-1,问能隙Eg为多少？ 解： (2)、掺杂半导体 n型半导体的载流子浓度计算: （3）半导体化合物 非化学计量化合物:有一些化合物不符合定比定律，负离子与正离子的比例并不是一个简单的固定的比例关系。 非化学计量化合物有氧化物和硫化物。 （1）阴离子空位型和阳离子填隙型的n型半导体，如TiO2-x和ZrO2-x 、Zn1+xO和Cd1+xO。以Zn1+xO为例，结构中有过剩的金属离子进入间隙位置，它带有两个正电荷，为了保持电中性，等价的电子被束缚在间隙正离子周围，而提供了载流子，这些电子只需要很小的能量Ed就可进入导带。 非化学比化合物形成的n型半导体 典型的非化学计量的二元化合物? 小结： 1.掌握立方晶系中晶向指数和晶面指数的标定。 2.晶带，晶带定律的应用。 3.单质金属的结构特点。 4.离子晶体的特点，影响因素，离子晶体的结构规则。典型无机化合物的结构。 5.固溶体和中间相及影响因素。 6.非晶态，玻璃的通性和结构特征。 7.固体能带理论，半导体的电导率，n型半导体和p型半导体。 * * 1.8.1 能带概念的建立 从分子轨道理论出发来建立能带的概念。 ⑴简单双原子的分子轨道（MO） 对于ⅠA族金属元素Li，其价电子构型为2S1，当2个锂原子互相接近时，它们的2S电子波函数可以按线性组合形成2个分子轨道，一个是成键 （bonding）轨道σ2S，其能量低于原子轨道（AO）能量；另一个是反键（antibonding）轨道σ*2S，其能量高于原子轨道（AO）能量。这样，原来属于2个原子的2个电子填充在成键的轨道σ2S轨道上，属于整个双原子分子Li2所有，而反键轨道σ*2S则空着。如图1-8-1（a）所示。 当8个Li原子按相等的距离排列时，它们相互作用形成8个能级，其中4个是成键的，另4个是反键的，如图1-8-2（b）所示。 从能量上来看,组成MO的AO数量越多，组成的MO数量也就越多，能级越来越密，这些能级之间的差值也越来越小。 对于1mol锂原子晶体，其原子轨道数目为N0（6.02×1023个）,形成的分子轨道数目也有N0个,其中N0/2个是成键的，N0/2个是反键的。这些MO之间的能量差十分小，大约只有1/40ev。也就是说，原来属于一个个锂原子分立的电子现在成为共有化的电子；原来一个