第二章 多晶衍射基本原理.ppt

分别点乘a，b，c，如， a·a*= Ka[b×c] ·a 由于a·a*=1， [b×c] ·a=V， 则，Ka=1/V 同理，Kb=1/V，Kc=1/V a*= (1/V)[b×c] b*= (1/V)[c×a] c*= (1/V)[a×b] 倒易关系不仅存在于矢量之间，它们的晶胞体积也互为倒易： V=1/V* （二）倒易点阵参数和正点阵参数之间的关系 1. 从正点阵参数求a*, b*, c* |b×c|=bcsin?，b·c=bccos? 因此， 倒易点阵参数的单位是正点阵参数单位的-1次幂。 2. 从正点阵参数求?*，?*，?* 由倒易点阵参数求正点阵参数的公式按倒易关系可得出相同的形式。 3. 倒易矢量G的方向与长度 衍射点的位置可用倒易矢量G=ha*+kb*+lc* 来表示，h,k,l为非质整数。则G垂直于(hkl)平面点阵族，当然也垂直于面间距为 dhkl = d(hkl)/n 的一族假想的衍射面，其长度为该族衍射面间距dhkl的倒数， Ghkl=1/ dhkl =2sin?/? 若以无量纲的?/dhkl为单位，则有 Ghkl=2sin? 晶胞越大，其衍射花样中的点越密。 (三) 正、倒点阵晶胞对称性的关系 ? *≠ ? *≠ ? * (见公式) a* ≠ b* ≠ c*(见公式) 三斜 ? *=? *=90° ? *=? -? a*=1/(asin? ) b*=1/b c*=1/(csin?) 单斜 ? * = ? * = ? * = 90° a*=1/a b*=1/b c*=1/c 正交 ? * = ? * = ? * = a* = b* = c* = 三方 ? * = ? * = ? * = 90° a* = b* = 1/a c* =1/c 四方 ? *=? *=90° ? *=60 ° a*=b*= c*=1/c 六方 ? * = ? * = ? * = 90° a* = b* = c* = 1/a 立方 ? * ? * ? * a* b* c* 晶系 (四)复晶胞的倒易变换 带心单位的倒易单位仍为带心单位；体心单位的倒易单位为面心单位，而面心单位的倒易单位是体心单位。 正点阵 变换后的倒易点阵 点阵型式 单位边长 倒易点阵型式 倒易单位边长 倒易单位体积 P a, b, c P a*, b*, c* V* A a, b, c A a*, 2b*, 2c* 4V* B a, b, c B 2a*, b*, 2c* 4V* C a, b, c C 2a*, 2b*, c* 4V* I a, b, c F 2a*, 2b*, 2c* 8V* F a, b, c I 2a*, 2b*, 2c* 8V* Rh a, b, c Rh 3a*, 3b*, 3c* 27V* 用倒易晶胞参数计算衍射面间距 晶系 1/dhkl2 立方 (h2+k2+l2)a*2 六方 (h2+k2+hk)a*2+l2c*2 四方 (h2+k2)a*2+l2c*2 正交 h2a*2+k2b*2+l2c*2 单斜 h2a*2+k2b*2+l2c*2+2lha*c*cos?* 三斜 h2a*2+k2b*2+l2c*2+2hla*c*cos?* +2klb*c*cos?* +2hka*b*cos?* (五) 倒易点阵与X射线衍射 Bragg方程与衍射球 利用倒易点阵和Ewald反射球可简明地描述产生衍射的几何条件：按晶体点阵所处方位，画出相应倒易点阵，沿入射X射线的方向通过倒易点阵原点画一直线，在此直线上选一点作圆心(S)，以1/?为半径，作一反射球，球面和倒易点阵原点O相切。当晶体转动时(原点不动)，任意一个倒易点阵点hkl和反射球面相遇，这时连接从球心到该hkl点的方向，即为衍射指标为hkl的衍射方向。Bragg方程可改写为： P为圆周上任意一点，?APO ≡ 90°，满足Bragg方程，sin? = OP/AO = (1/dhkl)/(2/?)，球心S到P点的连线和入射X射线的夹角为2?， 2?为衍射角，SP的方向为衍射方向。各种衍射仪都是根据反射球和倒易点阵