纤维素醚基础知识——（三）非离子型纤维素醚.pdfVIP

维普资讯 干粉砂浆论坛搜集整理 第 9卷 第 2期 纤维素醚工业 VOL．9 No．2 2001年 6月 CELLULOSE ETHERS INDUSTRY June 2001 纤 维 素 醚 基 础 知 识 — — (三)非离子型纤维素醚 严路彤 许冬生 王敏霞 (无锡化工研究所) 一 、 甲基纤维素类 甲基纤维素 (methylcellulose，MC)是纤维素醚类中带有起支配作用的甲基取代基的最简单的 形式。它包括 甲基纤维素本身及其混合醚羟 乙基甲基纤维素 (HEMC)、羟丙基 甲基纤维素 (HPMC)、 羟丁基 甲基纤维素 (HBMC)、乙基 甲基纤维素 (EMC)和羧 甲基 甲基纤维素 (CMMC)。混合醚类所具 有的性质与 MC类似 ，在 100~C下水 中的热凝胶作用与水溶性 MC相 同，在有机溶剂中的溶解性与 DS2．4的高取代度 MC相 同。 商品MC有两种类型 ：①取代度在 1．4～20的产品，在冷水中溶解 ；②取代度在 0．25～I．0范 围的产品呈碱溶性。2％～8％NaOH水溶液完全可以溶解第二种类型的MC。较高浓度的NaOH需 要较低的DS值 。 1．性质 (1)溶解性能 工业上 甲基纤维素的取代度为 1．5～2．0，随着取代度的增加 ，MC可顺次溶解 于碱水稀溶液、水 、醇 ，最后溶于芳香烃溶剂 中，MC的溶解性能见表 1。 表 l 甲基纤维素的溶解性能 取代度 (DS) 溶解行为 O．1～O．4 溶于4％ ～8％NaOI-I溶液 (冷却) 0．4～O．6 溶于 4％ ～8％NaOH溶液 (室温 ) 1．3～2．6 溶于冷水 2 1～26 溶于醇类 24～2．7 溶于有机溶剂 2．6—28 溶于烃类 MC在水 中的溶解度取决于取代度、分子量和溶解温度等。相同DS的MC，分子量越高 ，溶解 度越低 ；温度升高，溶解度下降，呈现出特有 的热凝胶化性质。 (2)取代基及其分布 在多相醚化制取低 DS的MC时 (DS ．5，甲氧基含量 5％ 一9％J，取代 首先在 C一2位上的羟基进行 ，然后再在伯醇羟基上反应 。在均相介质中，通常伯醇羟基反应速度 大于仲羟基 。Lee和Per[in用核磁共振谱测定结果认为，c一2和 C一6位上的取代反应速度相近，但 都大于 c一3位上羟基 。 不同取代度的MC，其甲氧基含量为：一甲基纤维素含 17．61％；二甲基纤维素含 32．63％；三甲 基纤维素含 45．59％。用二醋酸纤维素的丙酮溶液在 NaOI-I和硫酸二 甲酯存在时 ，于 55~C下醚化， 一 24 ～ 维普资讯 干粉砂浆论坛搜集整理 第9卷 第 2期 纤雏素醚工业 VOL．9 No．2 2001年 6月 CELLULOSE ETHEItS lNDUSTRY June 2001 可得到 DS=3的MC。 (3)凝胶化和粘度 MC的粘度和分子量的关系见表 2。MC的凝胶点 (gelpoint)和粘度范围见 表 3。 表 2 MC的粘度和分子量