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专题讲座之二透明剂和成核剂
专题讲座之二:成核剂和透明剂 成核剂的概念 在高聚物结晶过程中人为加入的能够促进结晶的物质,在结晶过程中起晶核的作用,因此被称为成核剂,它实际上是高聚物结晶过程中人为加入的一种杂质。 小分子结晶成核剂 成核剂在小分子的结晶过程中也经常遇到,只是没有提出这个概念而已,我们知道,小分子结晶时如果有杂质存在,就会加快结晶速度,使结晶变小,结晶变的不完善,有时在过饱和的溶液中加入某种杂质或者少量这种结晶,就会发生快速结晶的现象,在巧克力或者奶糖的加工过程中,也通过加入像成核剂的物质,以促使结晶变小,使巧克力或者奶糖外观光滑,口感好。另外,人工降雨喷洒的溴化银等物质,也可以看做是成核剂,只不过,这种成核剂是促使水汽凝结成水,而不是促使液体结晶而已 高分子成核剂的作用及其机理 在熔融状态下,由于成核剂提供所需的晶核, 聚合物由原来的均相成核转变成异相成核,从而加速了结晶速度,使晶粒结构细化,并有利于提高产品的刚性,缩短成型周期,保持最终产品的尺寸稳定性,改善聚合物的物理机械性能,如刚度、模量等,缩短加工周期等。 另一方面,由于结晶聚合物都存在晶区和非晶区两相,可见光在两相界面发生双折射,不能直接透过,因此一般的结晶聚合物都是不透明的,而加入成核剂后,由于结晶尺寸变小,光透过的可能性增加,高聚物的透明性增加,表观光泽性改善。 成核剂应用的高分子品种 一般常见的结晶性高分子如聚乙烯、聚丙烯、尼龙、聚对苯二甲酸乙二酯、聚甲醛等都有相应的成核剂。 聚丙烯成核剂 聚丙烯的晶体形态有α、β、γ、δ和拟六方态5种,其中以α 和β 较为常见。商品聚丙烯中主要是含有最稳定的α 晶型,β晶型要在特定条件下才易生成。由于后者要在特定条件下才能生成,添加β成核剂,诱发PP的结晶是唯一可生产商品化β晶型的途径。添加不同的成核剂,可以达到不同的结晶要求。例如β成核剂的加入能细化晶形尺寸,增大结晶度,提高透明性和缩短成型周期。如增强PP的拉伸性和刚度。β结晶型态可增强PP的缺口冲击强度及热变形温度,成核剂的加入能显著提高材料的韧性。 透明剂的概念 如果在高聚物结晶时加入的高效成核剂,使结晶尺寸足够小,小于可见光的波长,聚合物就会变得完全透明,这种成核剂叫做透明剂,其本质上是高效成核剂,但是要说明的是透明剂的加入不一定使结晶性高聚物完全透明,也可能是半透明。 成核剂和透明剂品种 传统的成核剂大多是芳族羧酸酯或者盐如苯甲酸钠、对苯二甲酸乙二酯等,而高效的透明剂包括山梨醇缩醛,由于难于去除醛类的刺激性气味,难于在食用级聚合物上应用,此外还有有机磷酸酯、松香酸盐等,其中松香酸盐安全无毒,可以用于食品等的包装材料。
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