杂环芳香体系分子间氢键和双氢键的理论研究.pdfVIP

捅婴 曼曼曼!曼曼量曼曼皇曼曼量曼曼曼曼鼍曼曼曼曼曼皇曼曼曼曼璺曼曼皇III一一I皇曼曼曼曼曼曼曼曼曼曼皇曼曼曼曼曼量曼曼曼曼曼曼曼曼曼皇曼曼曼皇曼曼曼量曼曼量葛 杂环芳香体系分子间氢键和双氢键 的理论研究 物理化学专业硕士研究生罗洪娟 指导教师黎安勇教授 摘 要 本课题运用量子化学从头算计算方法，以无机苯和吡啶等典型无机物与杂环 芳香烃为质子受体(成双氢键时同时也为质子供体)，巩CF4吖(扣l～3)、HX、 键时同时也为质子受体)，比较系统地研究了它们之间形成分子间氢键和双氢键本 质。本论文主要包括以下三部分： 1。用量子化学从头算(ab 6．3 l 1l++G(d，p)、6．3 无机苯与氟代甲烷巩CF¨O=1～3)形成的分子间双氢键B—H…H—C和传统氢键 N-H…F。研究表明，分子间的双氢键作用使BH键键长增大与伸缩振动频率红移， 以及使CH键键长减短与伸缩振动频率蓝移；而传统氢键的作用使NH键键长增大 与伸缩振动频率红移。电子密度拓扑性质分析表明这些相互作用具有氢键的基本 特征．自然键轨道分析表明分子内与分子间超共轭和重杂化理论可以解释这些氢 键的形成机制。 键长增大与伸缩振动频率红移；而传统氢键的作用使N-H和H—X键长增大与频 率红移。电子密度拓扑性质分析表明这些相互作用具有氢键的基本特征。自然键 轨道分析表明超共轭和重杂化理论可以解释这些双氢键和氢键的形成机制。 3．用量子化学从头算(ab 形成C—H…Y氢键，也可以用N原子作为质子接受体形成的N…H—X氢键。本文 从理论上研究了毗啶同时作为质子给体和质子接受体与HOCNH2，CH3CONH2、 两种氢键。．分析了它们的频率位移特征，N…X-H(x=N，O，C)传统氢键的形成导致 相关的X_H键键长增大，振动频率减小发生红移；与C-H…O传统氢键的形成导 两南大’≯硕十学伊论文 致相关的C．H键蓝移。且同一体系中N…X—H(X寸、『，O，C)传统氢键较强，电子密度 拓扑性质分析表明这些相互作用具有氢键的基本特征。自然键轨道分析表明超共 轭和重杂化理论可以解释这些双氢键和氢键的形成机制。 关键词：氢键双氢键自然键轨道分析超共轭重杂化 II Abstract Theoreticalof Bondsand StudyHydrogen 130nds Dihydrongen moleculesandsome hete南．cVcnc p南面n 1 。donors TheGraduateof Luo PhysicalChemistry：Hongjuan Li Supervisor：ProfessorAnyong Abstract In the initio mechanicsmethodis to presentpaper,abquantum employedinvestigate the of bondsand bondsbetween and origin hydrogen dihydron