第 2 章 化学键与分子结构讲义.docVIP

第 2 章 化学键与分子结构 1．认识化学键的本质； 2．掌握离子键的形成及其特点； 3．掌握离子的特征，离子极化概念； 4．掌握价键理论的内容；会用价键理论解释共价键的特征，会用价电子对互斥理论和杂化轨道理论解释简单的分子结构； 5．初步认识分子轨道，掌握第二周期元素的分子轨道特点； 6．理解金属键理论，特别是能带理论，会用能带理论解释固体分类； 7．认识分子间作用力和氢键的本质，会解释其对物质性质的影响。 2.1 化学键的定义 Definition of chemical bond 一、什么是化学键 Pauling L在《The Nature of The Chemical Bond》中提出了用得最广泛的化学键定义：如果两个原子（或原子团）之间的作用力强得足以形成足够稳定的、可被化学家看作独立分子物种的聚集体，它们之间就存在化学键。简单地说，化学键是指分子内部原子之间的强相互作用力。 二、 离子键及其特点 ● 本质是静电引力（库仑引力）； ● 没有方向性和饱和性（库仑引力的性质所决定）； ● 键的极性与元素的电负性有关； 2.2 离子键理论 Ionic bond theory 一、晶格能 (lattice energy) ◆ 定义 1mol 的离子晶体解离为自由气态离子时所吸收的能量，以符号U 表示。 MX (S)＝M+ (g) + X- (g) ◆ 作用 度量离子键的强度。晶格类型相同时，U与正、负离子电荷数成正比，与离子间距离r0成反比。 二、离子的特征 1. 离子电荷 (charge) 2. 离子半径 (radius) 3. 离子的电子构型 (electronic configuration) ◆ 稀有气体组态(8电子和2电子组态) ◆ 拟稀有气体组态(18电子组态) ◆ 含惰性电子对的组态(18＋2电子组态) ◆ 不规则组态(9～17电子组态) 2.3 共价键的概念与路易斯结构式 Concept of the covalent bond theory and Lewis’ structure formula 一、 共价键的相关概念 Concepts of the covalent bond theory 二、 路易斯结构式 G. N. Lewis 在1916年假定化学键所涉及的每一对电子处于两个相邻原子之间为其共享，用A—B表示。双键和叁键相应于两对或三对共享电子。分子的稳定性是因为共享电子对服从“八隅律”(octet rule)。 三、 路易斯结构式Lewis structural formula 按原子的键合关系写出元素符号并将相邻原子用单键连接。在大多数情况下,原子间的键合关系是已知的, 例如, NO2中的键合关系不是N—O—O, 而是O—N—O。 将各原子的价电子数相加, 算出可供利用的价电子总数。如果被表达的物种电荷, 则价电子总数应减去正、负电荷数。扣除与共价单键相应的电子数(单键数×2)后，将剩余的价电子分配给每个原子, 使其占有适当数目的非键合电子。如果剩余的电子不够安排，可将一些单键改为双键或叁键。 2.4 用以判断共价分子几何形状的价层电子对互斥理论 VSEPR for judging the configuration of the covalence molecular 1. 基本要点 VP = BP + LP 价层 成键 孤对 ● 价层电子对尽可能远离, 以使斥力最小 LP-LP LP-BP BP-BP ● 根据 VP 和 LP 的数目, 可以推测出分子的空间构型 2. 分子形状的确定方法 ● 首先先确定中心原子A的价层电子对数VP 1、价层电子对数目的确定 （余数进位） 配位原子提供电子数的计算方法： (1) H、卤素只提供1个共用电子； (2) 在形成共价键时，作为配体的氧族可以认为不提供共用电子； (3)当氧族原子作为中心原子时,则可以认为提供6电子。 对于含有双键或叁键的分子，价电子对互斥理论仍能使用，但双键、叁键都作为一个电子对计算。 在定性推测分子构型时，可以忽略孤对电子和成键电子、单键和多重键的区别，但在考虑键角等一些问题时，应考虑这些差别。 2.5 原子轨道的重叠 — 价键理论 Superposition of atomic orbital —valence bond theory 一、共价作用力的本质和共价键的特点 Nature of the covalence force of characterizations of the covalence bond 1. 价键理论(valence bond the