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I 重要概念 II 基本公式 III 典型习题 I 重要概念 熵增原理，Clausisius不等式，熵判据 化学反应的方向与限度： II 基本公式 上一内容 下一内容 回主目录 ?返回 物理化学(III) PHYSICAL CHEMISTRY 期中复习 热力学平衡状态: 如果处在一定环境条件下的系统,其所有的性质均不随时间而变化; 而且当此系统与环境隔离后,也不会引起系统任何性质的变化, 则称该系统处于热力学平衡状态。 平衡状态四要素: 热平衡(T),力平衡(P),相平衡,化学平衡 状态函数: 描述（确定）系统状态的系统的各宏观物理性质（如温度、压力、体积、内能、焓、熵、G、A等）称为系统的热力学性质，又称为状态函数。 状态函数性质：一个组成不变的均相体系，只需两个强度性质即可确定系统所有的强度性质；当系统由一个状态变化到另一个状态时，状态函数的增量只取决于系统的初、末态，而与具体变化的路径无关。 热和功：体系与环境之间因温差而传递的能量称为热，用符号Q 表示，Q的取号： Q吸0 　Q放0；除热以外的其它能量都称为功，用符号W表示，环境对体系作功W0，体系对环境作功W0 ； Q和W与变化途径有关。 热力学第一定律：一个封闭系统其热力学能的增加等于系统从环境吸收的热量与环境对系统做功之和。 可逆过程：体系状态变化时，经一过程如果能使体系和环境都恢复到原来的状态而未留下任何永久性的变化，则该过程称为热力学可逆过程，否则为不可逆过程。 可逆过程的特点： （1）状态变化时推动力与阻力相差无限小， 体系与环境始终无限接近于平衡态； （2）过程中的任何一个中间态都可以从正、逆两个方向到达； （3）体系变化一个循环后，体系和环境均恢 复原态，变化过程中无任何耗散效应； （４）等温可逆过程中，体系对环境作最大功， 环境对体系作最小功。 热化学方程式：表示化学反应与热效应关系的方程式，即注明物态、温度、压力、热效应等的化学方程式。 标准摩尔生成焓：标准压力下，反应温度时，由最稳定的单质合成标准状态下一摩尔物质的焓变，称为该物质的标准摩尔生成焓，用 表示。 克劳修斯（Clausius）的说法：“不可能把热从低温物体传到高温物体，而不引起其它变化。” 开尔文（Kelvin）的说法：“不可能从单一热源取出热使之完全变为功，而不发生其它的变化。” 后来被奥斯特瓦德(Ostward)表述为：“第二类永动机是不可能造成的”。 热力学第二定律： “” 号为不可逆过程 “=” 号为可逆过程 “” 号为自发过程 “=” 号为处于平衡状态 如果体系在等温、等压、且不作非膨胀功的条件下， 或 吉布斯自由能判据： 等号表示可逆过程，不等号表示是一个自发的不可逆过程，即自发变化总是朝着吉布斯自由能减少的方向进行。 逸度（真实气体压力）：f = γP 活度（真实溶液浓度）： 用 判断都是等效的。 反应自发地向右进行 反应自发地向左进行，不可能自发 向右进行 反应达到平衡 van’t Hoff 公式的微分式 温度对平衡影响： 对放热反应， ，升高温度， 降低，对正反应不利。 对吸热反应， ，升高温度， 增加， 对正反应有利。 ?U = Q + W；dU =?Q +?W； 体积功： H = U + p V 热力学函数四个基本公式和Maxwell关系式： 相律（phase rule）： 反应平衡常数： １．0.2 mol某理想气体，从273 K，1 MPa定压加热到523 K，计算该过程的Q，W，?U，?H。已知该气体的Cp,m = ( 20＋7×10-3 T / K ) J·mol?1·K?1。 解： Q = = n [ a（T2－T1）＋b / 2（T22－T12）] 把数据代入，得Q = 1.14 kJ W = －p?V = －nR?T = －0.42 kJ ?U = Q＋W = 0.72 kJ ?H = Q = 1.14 kJ III 典型习题 ２． 2 mol某理想气体，其定容摩尔热容 ，由500 K，405?2 kPa的始态，依次经历下列过程：（1）在恒外压202?6 kPa下，绝热膨胀至平衡态，（2）再可逆绝热膨胀至101?3 kPa；（3）最后定容加热至500 K的终态。试求整个过程的Q，W，?U，?H，?S ，?Ｇ 。 解：（1）Q1 = 0，?U1