三羟甲基丙烷三丙烯酸酯样品中的杂质定性分析(论文资料).pdfVIP

三羟甲基丙烷三丙烯酸酯样品中的 杂质定性分析 蒋可志 倪 勇 周 天 (杭州师范大学有机硅化学及材料技术教育部重点实验室杭州310036) 摘要：分别使用GC—MS(EII女CI)和1H—NMR对TMPA样品进行分析，并通过解析其总离子流上的 各组分CI源质谱图，除主成分三羟甲基丙烷三丙烯酸酯之外，在样品中还鉴定出3个杂质：部分丙烯酸酯 化的三羟甲基丙烷丙烯酸酯以及其二聚丙烯酸酯。二聚丙烯酸酯的存在得到核磁共振氢谱的验证。 关键词：三羟甲基丙烷三丙烯酸酯；组分分析；气质联用；化学电离源；核磁共振氢谱 三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(简称TMPTA)是非常重要的辐射固化稀释单体，具有固化 过程无溶剂挥发、环境友好等优点，在光固化涂料、油墨、粘合剂等众多领域得到广泛应 是由烯丙酸和三羟甲基丙烷在催化剂作用下酯化而成[3“]。由于TMPTA及其杂质成分 在ESI下也难以电离，在E1电离下却非常容易碎裂，难以获得分子量信息，TMPTA杂质 成分非常难以定性。 及其杂质成分在CI+源能获得分子量信息和特征碎片离子信息；结合样品信息，共鉴定出 3个杂质组分，并得到核磁共振氢谱的验证。 1实验部分 1．1 主要试剂与仪器 TMPTA样品(由本实验室合成)，二氯甲烷(分析纯，杭州化学试剂有限公司)，高纯甲 2000 烷(纯度99．9999％)，TraceGC／DSQMS气质联用仪(美国热电公司，配NIST 400 V2．0谱库)，AVANCENMR核磁共振仪(瑞士布鲁克公司)。 1．2 样品的GC—MS分析 取少量的TMPTA样品，使用CH。C1：配成浓度约为1／1000g／ml的稀溶液，移取1“l 的样品稀溶液直接进行GC—MS分析，其分析条件如下： · 10℃／min--300℃一5min；传输线温度250℃。 质谱分析条件：离子源温度200℃，质谱溶剂延迟采样时间2min，质量扫描范围60～ · · 260 总离子流图如图1。 ∞uc日勺c3D《u!1日一oE ∞∞∞加∞o∞鲫∞如∞o 4 6 8 10 2 14 16 8 20 22 24 26 Time(rain) 7 6 5 4 3 2 1 ppm 图1 TMPTA样品的气质TIC图 图2 TMPTA样品的核磁共振氢谱图 (上图为EI电离，下图为C1+电离) 1．3样品的1H—NMR分析’ TMPTA样品于核磁样品管中，使用氘代氯仿进行溶解，以TMS为内标， 取于约5mg 进行核磁共振氢谱(1H—NMR)测试，1H—NMR的观测频率为400．13MHz，所有实验均采用 标准脉冲序列，实验温度为室温。将所得数据使用NUTS软将进行数据处理，其结果见图 2。 2结果与讨论 2．1样品中主组分的定性分析 品的核磁共振氢谱(图2)中主要存在6组峰，其峰面积比为3：2：6：3：3：3。其中艿 MHz)，而且二者的峰面积比为2 基氢，这两组峰的耦合常数都是7．6Hz(0．019ppm×400 峰乙烯基上的氢为TMPTA上三个乙烯基上的次甲基氢[5]。综上所述，可以确定该样品主 要成分为TMPTA。 由于在NIST谱库中都找不到标准谱图，而且发现各组分难以出现分子、离子峰，无法 进行组分结构分析；而在CI软电离源上可以得到CM+1]+准分子、离子峰和几个特征离子 构，以便于其他杂质组分的结构剖析。