mnco2o4 电性能及其对sus430金属连接体的改性.docVIP

MnCo2O4 电性能及其对SUS430金属连接体的改性 华斌[1] 孔永红[1] 卢凤双[2] 张建福[2] 蒲健[1] 李箭[1] [1]华中科技大学材料科学与工程学院 材料成形与模具技术国家重点实验室,武汉430074 [2]北京钢铁研究总院,北京100084 2009年10月份2接收，2010年2月3号接受 摘要：采用溶胶-凝胶工艺研究MnCo2O4 尖晶石的导电性能，并探索MnCo2O4 保护涂层的最佳成膜工艺及其对固体氧化物燃料电池（SOFC）金属连接体SUS430中温氧化行为的影响．利用XRD，SEM及EDS表征氧化物的相结构与微观形貌，采用“四探针法”测量MnCo2O4尖晶石的电导率及涂层合金表面氧化膜的面比电阻（ASR）．结果表明，MnCo2O4尖晶石具有优良的导电性能，其中温电导率比MnCr2O4尖晶石高约2个数量级．750℃空气中的循环氧化动力学及ASR测试结果表明，在还原气氛下煅烧成膜并随后在空气中预氧化为MnCo2O4涂层成膜的最佳工艺，能最大程度提升SUS430合金的抗氧化能力，并改善其导电性能及黏附性．MnCo2O4尖晶石为一潜在高性能SOFC金属连接体涂层材料． 关键词：固体氧化物燃料电池 MnCo2O4氧化动力学 面比电阻 金属连接体是平板式固体氧化物燃料电池（SOFC）的关键组件之一，主要起着在相邻的单电子之间传输电子、分隔燃料与相邻电池氧化剂以及分配电流的作用。由于需要高温的运作条件，人们对连接体材料的选择是相对严格的。传统的连接材料主要是掺杂Sr或Ca的LaCrO3 陶瓷，成形困难且造价昂贵；但随着SOFC的研究发展，通过材料、成形和设计方面取得的新进展，其工作温度已从以前的1000℃左右降至600℃～800℃的中温，这就让金属合金作连接材料时具备了很好的电、热传统率，良好的机械完整性，易于加工且成本低。形成Cr2O3氧化膜的铁素体不锈钢成为所有金属材料中最具发展潜力的SOFC金属连接体候选材料之一，且由于其极高的热膨胀系数和绝佳的抗氧化性能，人们已对其进行了深入研究。 然而，Fe-Cr合金（如SUS430，Crofer 22 APU，ZMG232和E-briteCr2O3 和Mn-Cr为尖晶石）在整个SOFC的使用过程中可能增至几十微米，从而导致连接体和它相邻组件的接触电阻急剧增加，并使得整个电堆的电效率急剧下降。而且，铬的挥发态氧化物（主要为CrO3 和CrO2OH) 2 的形式）会在阴极表面及（或）电解质界面沉积，从而导致阴极活动急剧减少和电堆性能迅速衰减。通过保护涂层进行表面改性是解决这些问题的有效方法。 在过去几年，人们已经提出并开始研究许多导电/保护涂层，如可导电的稀土钙钛矿涂层、稀有元素及其氧化物涂层和尖晶石涂层。尖晶石通常具有良好的导电性，以及与铁素体不锈钢基片和电池其它部件匹配的热膨胀系数（CTE）。尖晶石涂层由于能有效的抑制Cr向外迁移，从而使得尖晶石材料成为了金属连接体涂层的潜在候选材料。近来，(Mn,Co)3O4 尖晶石涂层引起了人们的广泛关注，而涂层制备技术有热喷涂法、丝网印刷法、电镀法、射频磁控贱射法和物理气象沉积法。但却由于需要复杂而又昂贵的设施，这些技术使得SOFC实现商业化变的很困难。现在，具有成本效益的溶胶-凝胶工艺已可运用于制备型态各异的金属连接体涂层。 本文将论述一种MnCo2O4 尖晶石涂层，人们通过凝胶浸渍提拉法将其运用于SUS430不锈钢表面来提高它的抗氧化性和导电性；本文还将研究MnCo2O4 尖晶石的导电性能，并探索MnCo2O4 保护涂层的最佳成膜工艺及其对SUS430合金氧化行为和电气性质的影响． 实验 实验采用1毫米厚的商业型SUS430不锈钢（16.19wt% Cr, 0.66wt% Mn， 0.48wt% Si， Bal，Fe,剩余的为Ni，C，Al, P和S）。合金经线通过电机切割制备成尺寸为25mmx25mmx1mm的小块试样,试样各表面都经水磨砂纸打磨至1200#，然后在制成涂层前分别用丙酮和无水乙醇进行超声波清洗并干燥。 标准MnCo2O4 涂层的溶胶凝胶溶液是通过四水氯化锰（MnCl2·4Hl2O）、六水氯化钴（CoCl2·6Hl2O）、一水柠檬酸和乙二醇按特定比例制得的。Mn离子和Co离子的摩尔浓度分别为0.75mol/L和1.5mol/L。在750℃的空气中，通过燃烧干凝胶1小时从溶胶凝胶溶液中提取Mn-Co尖晶石粉。采用PANalytical X’Pert PRO型X射线衍射仪（辐射源为Cuka,管电压为40kV，管电流为40mA，扫描角度为20? 至80?）对合成尖晶石粉进行分析。在1380℃和1550℃ 的温度下，通过烧结压片可分别获得厚度为1mm和直径为26mm的烧结样品。为了比较Cr2O3 和M