可溶性苝酰亚胺的合成.pdfVIP

可溶性苝酰亚胺的合成1 闫轲，阮军，张妤，王成云，沈永嘉* （华东理工大学精细化工研究所，上海，200237） E-mail: yj shen@ 摘 要：3,4,9,10-　四酸二酐在浓硫酸中以碘为催化剂与溴在 85℃反应生成 1,7-二溴 -3,4,9,10-　四酸二酐，它与4-叔丁基苯酚在干燥的DMF 中回流反应生成1,7-二(4-叔丁基苯 氧基)-3,4,9,10-　四酸二酐，后者再与乙醇胺在乙醇中回流反应得到 N,N’- 二(2-羟基乙 基)-1,7-二(4-叔丁基苯氧基)-3,4,9,10-　四酸二酰亚胺，它在有机溶剂中有较高的溶解度。 关键词：3,4,9,10-　四酸二酐，合成，N,N’-二(2-羟基乙基)-1,7-二(4-叔丁基苯氧基)-3,4,9,10- 四酸二酰亚胺 1. 引言 苝酰亚胺类化合物是一种平面、刚性、共轭的稠环大分子，具有很好的光化学稳定性和 较强的荧光性能，故在早期的研究中主要被用作颜料或染料。以后发现苝酰亚胺类化合物具 有光电活性，可在有机光导体[1] [2] 、太阳能转化 等领域内得到应用。因而又引起众多高技术 领域内学者的兴趣，其应用又渗透到彩色液晶显示[3]-[4] [5] 、以及有机光电分子器件 等前沿科 技领域。苝酰亚胺的合成通常是采用Langhals[6]-[9]等人报道的方法，用 3,4,9,10-苝四酸二酐 和伯胺在氮杂环之类的溶剂（如：喹啉、咪唑和Ｎ-烷基吡咯烷酮等）中反应制得。然而3,4,9,10- 苝四酸二酐在大多数有机溶剂中几乎不溶解，这给大多数苝酰亚胺类化合物的合成以及应用 造成了很大的不便。为此，必须对 3,4,9,10-苝四酸二酐加以化学修饰，以提高它在溶剂中的 溶解性。较为常用的方法是对其进行溴化反应，在 3,4,9,10-苝四酸二酐的 1,6,7,12 位子上引 入 2 ~ 4 个溴原子，然后再通过溴原子与羟基类化合物的取代反应引入不同碳链的烷氧基， 从而达到增加苝酰亚胺类化合物溶解度的目的。可是 3,4,9,10-苝四酸二酐的溴化反应既很难 发生，又很难控制。在大多数情况下，它的溴化产物是一个由二溴代、三溴代以及四溴代 3,4,9,10-苝四酸二酐组成的混合物。这种混合物由于在溶剂中的溶解度也非常小，故很难用 常规的方法加以分离。本文采用在浓硫酸中浸泡 3,4,9,10-苝四酸二酐一段时间后再进行溴化 的方法能得到纯度较高的 1,7-二溴-3,4,9,10-苝四酸二酐 2 ，它与 4-叔丁基苯酚反应生成 1,7- 二(4-叔丁基苯氧基)-3,4,9,10-苝四酸二酐 3 ，最后再与乙醇胺反应，得到一种在常见溶剂中 具有良好溶解性的苝酰亚胺类化合物 4 。 1本课题得到高等学校博士学科点专项科研基金（课题编号 20030251001 ）资助。 -1- 2. 实验部分 2.1 仪器和试剂 仪器：HP-5989A 质谱仪、Bruker AVANCE500 核磁共振仪。 试剂：3,4,9,10-苝四酸二酐 （工业品，辽阳联港染化公司产，纯度 98 ％，未经精制直接使用）， 溴 （工业品，寿光卫东化工有限公司产，纯度 98 ％），浓硫酸 （化学纯，纯度 98 ％），碘 （化 学纯，纯度 99 ％），4-叔丁基苯酚 （化学纯，纯度 98 ％），无水碳酸钾 （化学纯，纯度 99 ％）， 乙醇胺（化学纯，纯度 98 ％，使用前新鲜蒸馏），无水乙醇（化学纯，纯度 99 ％），二氯甲 烷（化学纯，纯度 99 ％），丙酮（化学纯，纯度 99% ）。 2.2 合成路线 反应所采用的合成路线见 Scheme