7 加成与消除反应 及相应考研题目.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * *／44 5.2.4 消除反应的方向 (Orientation) 对E1反应： 热力学控制产物 遵循Sayzaff规则 对E1CB反应： 一般：遵循 Hofmann 规则 *／44 从过渡态中的β-氢的活性考虑，失去β－氢，生成 伯碳负离子，失去β’－氢，生成仲碳负离子。 伯C－稳定性 仲C－稳定性，所以乙烯是主要产物。 优先失去β－氢，因为生成稳定的负碳离子。 例外： *／44 对E2反应： （1）似E1的E2反应，遵循Sayzaf规则；多数情况下， 底物不带电荷，如卤代烃、磺酸酯。 （2）似E1CB的E2反应，遵循Hofmann规则； 底物带电荷，如季铵碱、锍盐。 当L=F时，主要为似E1CB的E2反应，因为F原子半径小，不易极化。 当L=Cl, Br, I时， 反应主要为 似E1的E2反应。 *／44 空间效应的影响： 1) 离去基团的大小 当离去基团的体积 大时，碱不易进攻 2位的氢，而易进攻 1位的氢。 2) 底物β－C取代基体积大小的影响 *／44 5.2.5 E2反应的立体化学 E1、E1CB不具有立体选择性 E2通常按反式同平面消除（过