LiOH-LiNO3低共熔混合锂盐体系合成LiNi13CO13Al13O2.pdf

常照荣等。LiOH—LiNO，低共熔混合锂盐体系合成IANiI／3Col／3AI。Oz 常照荣，郁 旭，汤宏伟，王超楠，魏文强 (河南师范大学化学与环境科学学院，河南新乡453007) 摘要： 利用低共熔组成的0．38LIOH·H：O-0．62方法复杂。成本高，此外，有关这种新材料结构和电化 LiNo。混合锂盐体系与共沉淀合成的前躯体Nil／3学性能，除文献[19]外尚未见其它有关报道。 Col／3A11／3(()H)2简单混合，经三阶段温度烧结制备出 我们课题组曾用低共熔混合锂盐体系合成除了结 锂离子电池正极材料LiNil／3Col／3AlI／302，该法工艺简 构和性能优良的IANil／3CoI／3Mnl／302和“N“Coo．2 单，成本低，无需研磨即可以使物料在低共熔点温度上 ()。，该方法只需将前驱体与低共熔混合锂盐按计量比 达到均匀混合的目的。经X粉末射线衍射(XRD)分简单混合，在低共熔点温度上即可使物料达到均匀混 析表明。合成的LiNil／3Col，3A11，3()。具有典型的a—合的要求，可以避免费时耗能的球磨混合工艺¨7J81。 NaFe02六方层状结构，其特征衍射峰，。咖，／J(…，的峰本文在我们前期工作[2“211基础上，采用具有最低共熔 强比值高达1．73。电性能测试表明，在55℃，电压范 围为2．8～4．3V，充放电倍率为0．2C的条件下。首次 (最低共熔点175．7℃)体系和共沉淀得到的前驱体 充放电比容量为156．4mAh／g。30次循环后容量保持 率为94．1％，1和2C倍率放电容量仍可达到143．2和 127．9mAh／g，其电性能均优于常温下的性能。 正极材料，并对其结构和电性能进行了分析。 关键词： 锂离子电池；低共熔盐；掺杂；LiNil／3C01，。 2 实 验 All／302 中图分类号：T0912 文献标识码：A 2．1试剂与仪器 文章编号：100卜9731(2011)03—0463-04 1 引 言 工有限公司)l 目前，市售的锂离子电池大部分仍采用LiCoO。 作为正极材料，由于热稳定性不理想以及较高的价格 剂三厂)；PVDF(聚偏氟乙烯。上海汇普化学品有限公 使其在电动汽车等领域的应用受到较大的限制[1矗】。 司)，NMP(甲基吡咯烷酮，天津市津宇精细化工厂)。 随着人们对城市空气质鼍的重视和环境保护意识的增 热分析采用日本岛津公司的DY一40热分析仪。温 强，现已将研究重点转向寻求容量高、循环性能好、热 稳定性高以及价格较低的对环境无污染的锂离子电池 料有限公司)，升温速率为10℃／rain。样品结构分析 正极活性材料[3．6]。以LiNil／3Col，3Mnl／302代表的镍 基三元系锂离子电池正极材料具有容量高、热稳定性 用德国Brueker 好和价格较低等优点，有望应用于电动汽车等需要动 体衍射仪。采集条件为CuKa辐射，石墨单色器。工作 力电源的领域．成为近年来的研究热点[7-13]。近年来 有关镍基多元掺杂的锂离子电池正极材料报道较多， 进时间为0．4s，扫描范围为15～70。。 所用合成方法主要有高温固相法、溶胶一凝胶法、共沉 2．2 Ni】，3CoI／3A11／3(()H)2前躯体的制备 淀法【l¨6‘，熔融盐法等【17,18]。涉及到的掺杂元素主要 有Co、Al、Mn、Ti、Mg、Ga等，这砦掺杂元素主要用于 改善材料结构的热定性和循环性能。最近，Y．K．I。in溶液，反应温度为50℃，搅拌下以一定的流速将混合 等【l叫以环己烷为油相。n一已基乙醇和聚氧乙烯为表面 溶液滴加到Na()H溶液中，经共沉淀反应得到掺杂 活性剂，用油水乳液法合成了一种新型层状结构的材 l／3Col／3AI 料LiNi 1／30。。该材料有较好的稳