氯酚电化学降解行为及治理研究.pdf

摘要 氯酚类芳香化合物毒性大、难生物降解，具有“三致”效应和遗传毒性，在环境中 长期残留、降解周期长，被美国环境保护局列为优先控制污染物。本文从获取氯酚系列 化合物的分子结构信息以期指导其治理过程着手，考察电化学作用下的降解行为，开发 出电催化激活分子氧工艺、光助电催化氧化工艺和活性炭载钯电化学处理工艺，以分布 最广的水和土壤典型环境进行净化修复研究，为其治理提供基础数据和理论依据。 计算了全系列氯酚化合物的分子结构参数和能量，基于C．C1、C．O和O—H的键长、 键角及分子内的氢键与氯取代基的位置，排序了氯酚类化合物稳定性和pKa值，化合 物结构的稳定性与降解的关系和pKa对迁移率贡献应用于实验的设计。借助UV-VIS光 谱、Raman光谱、HPLC色谱等现代分析技术，考察了氯酚的电化学降解行为，证实了 在电化学降解过程中4．氯酚的C—Cl键发生断裂和破环反应。电化学氧化降解中C．Cl 键断裂是羟基攻击苯环发生亲电加成反应的结果，继而提出还原脱氯和氧化降解结合的 工艺。 开发了电催化激活氧气降解氯酚工艺。常温常压下不活泼的氧气分子在电催化作用 下被激游，产生HO、HO；等强氡亿往活往扬瓒。对氯酚和毒链u犬酌中闷产物举醌等去 除效果显著，氧气激活增强因予为110％。电流密度、曝氧或空气量、pH值、温度等 闲素对魄罐纯激活势孑氧有不瓣程度的影响。毫催纯激活分子氧静】：芝其有广。泛适溺 L。的降解率 性，对酸性或碱性的氯酚废水，不需稀释或中和调节而直接处理，50mg 240rain瓣达到95％以上。实验还发现凌水载浓度在缀大懿范戮翅畜蘧戆薄瓣速率，璎 加了40倍的氯酚初始浓度高达2000L。时熊仍有80％，同时其中1、日J产物如笨醌亦降 mg 解迅速。基于此的视步工程设计可用于工业废水治理。 发展了光助强化电催化氧化工艺处理氯酚，将紫外光引入电催化反应器，光电结合 铷圈佟瘸明显，增强垂予达到l嬲％。警操{乍袈{串糖阉瓣，在120分镑静楚理瓣阙内， 氯酚的去除效率：光助电催化激活氧气光助电催化电催化激活氧气电催化。 水都能取得较好的处理效果。光电结合能促进羟基自由藻的氧化作用，紫外光的引入促 进了对电催化副产物氧气的利用。氯酚降解的主要产物与电催化激活氧气过程棚似，降 解动力学符合袭观一缀反应过程。 剖备了载锻活性炭催促剂爝予氯酚废水处毽，其吸附等温曲线遵缀Freundlieh等瀵 式。实验结果表明载钯促进氯酚的去除，氢气融载钯催化帮的脱氧效采起着非常关键的 作用。载钯活性炭电化学处理工艺对氯鼢的去除作用主溪包括三方面：(1)活性炭的吸 黼；(2)活性炭微电辍袭面铯还原税氯：(3)咆极表面上豹洚解矿仡。该工艺聚丽还孤 作用脱除氯酚污染物中的氯取代基，使氯离子从苯酚母体上解离，苯酚进一步降解直黧 矿化的路径简单、效率更高。载钯活性炭在电化学作用下自行再生，连续处理氯酚废水 四次后依然能维持85％的去除率，而脱氯较吸附作用更加显现。 开展了氯酚污染土壤的电化学修复研究。氯酚在电动作用下定向迁移，趋向阳极区 域，并发生部分降解。污染的土壤可以通过电动迁移和电极反应过程的联合作用得到修 复。高pH值对氯酚的迁移速率有利，建立了其在土壤中的移动性模型，用以预测氯酚 污染物在不同pH下的移动能力和修复效率。 关键词：氯酚，电化学技术，激活氧气，光电结合，活性炭载钯，还原脱氯，土壤修复， 降解机理，反应动力学 浙∞0^掌博±自啦{}文 Abstract Chlorophenols(CPs)，havinghigh and found andare contaminants intheenvironment carcinogenic widely significant potential，are at for onthe t