CaCO3分解机理和动力学参数的研究.pdf

第30卷第12期 华中科技大学学撤(自然科学版) v01．30N∽12 2002年12月 u11ivof ScierlceEdi 1)ec 2002 J Huaz}D119 sci＆1kh(NatureEl(m) CaC03分解机理和动力学参数的研究 郑瑛陈小华周英彪郑楚光 (华中科技大学煤燃烧国家重点实验室) 摘要：在升温速率为5～30K／mm的范围内利用热天平对平均粒径为13 4坤1的cao。3进行r分解过程的 实验研究应用等转化率法，在不假定机理函数的情况下，得到丁嗡【)q分解的活化能随转化率变化的规律， 62 并将转化率外推为零，得到了理论上新物相晶核形成时的活化能E—o=243kJ／n·oI同时，对于№气氛 不同升温速率下ca003的热分解．在假定凸()岛分解机理函数的情况下，得到了30种不同机理函数所对应 的动力学参数将升温速率外推为零，得到了理论上系统处于热平衡状态F的动力学参数髓卅与lnA。一。．将 岛．o与E—o相比较，确定了CaO嘎分解的最可能机理是”=2／3的成核与生长过程 关键词：(=ac：【]3；反应动力学；分解机理；双外推法；热重分析 中围分类号：TKl6；06l文献标识码：A 文章编号：167l一4512(2002)12—0086—03 石灰石是一种广泛使用的脱硫剂，影响石灰 其表观活化能等动力学参数往往呈现规律性的变 石分解的因素除了反应温度和烟气中的【](卫外， 化将样品转化率外推为零，得到样品处于原始状 还有石灰石的组成以及化学反应本质的变化．此 态下的E—o．两者相结合，确定一个固相反应的 外，石灰石在分解前可能先转变成…种活性态物 最可能的机理函数 质，活性石灰与正常晶体形式相比，对逆反应更为 敏感，从而影响其最终的组成变化，这种反应过程 1 实验装置及方法 中可能存在的过渡态使情况变得更为复杂． 尽管许多研究人员对已O嘎的煅烧分解过 程已经进行了很多研究I”“，但是，煅烧过程的 平，样品质量为(5．8±0．1)rng，升温速率分别为 复杂性以及对所采用的实验装置的依赖性导致所 报道的反应级数”，表观活化能E，以及指前因子 mL／min．实验样品为天津市化学试剂三厂生产的 A在一个较宽的范围内变化，并且存在许多不一 分析纯碳酸钙试剂，ca(氇质量分数不小于 致的地方．另一方面，对Cae03的分解机理也还99％．从不同升温速率下ca【)(、分解反应的7I、G 没有一致的结论． 曲线¨}算得到的转化率a与温度丁的关系曲 在确定固相热分解反应机理的各种方法中， 线如图I所示． 潘云祥等提出了一种双外推法_3“J．他们认为由 于固体样品自身的热传导造成固体样品内外以及 固体样品与周围气氛之间存在着温度差，因而在 测定过程中可以认为样品自始至终处于一种非热 平衡状态，由此计算出的有关动力学参数显然与 热平衡下的真实值有一定的偏差，这种偏差随样 品加热速率的增大而增大．因此，将加热速率外推 为零，实现理论上的热平衡状态，从而得到真实的 850900 9501 0001 0501100 r／K 动力学参数值E矗o，它将反映出＆d^分解过 图l转化率与温度的关系曲线 程的真实情况另外，一个样品在不同转化率时， 收稿日期：2002—06—28 作者简介：郑瑛(1967一)