CoMo／Al2O3-TiO2催化剂上加氢脱除苯并噻吩宏观动力学研究.pdf

第 25卷第 3期 唐山学院学报 VoI．25NO．3 2012年 O5月 JournalofTangshanCollege May．2012 CoMo／AI203-TiO2催化剂上 加氢脱除苯并噻吩宏观动力学研究 吴 楠 ，廖尾英 ，郝玉翠 (1．唐 山学 院 环境与化学3-程系 ，河北 唐 山 063000；2．唐 山-3业职业技术学 院 机械-3程系，河北 唐 山 063000) 摘要 ：根据双 曲线型动力学方程 ，以全局通用算法结合马夸特算法对动力学参数进行估值，建立 了 与实验数据相吻合的含硫模型化合物的加氢脱硫反应动力学模型，苯并噻吩的活化能为5．2199× 10J／mol。残差检验和统计学考察表明，模型计算结果和实验数据吻合 良好。 关键词 ：加氢脱硫 ；宏观动力学；苯并噻吩 中图分类号 ：0643．32 文献标识码：A 文章编号 ：1672—349X(2012)03—0024—03 Studyon theGlobalKineticsofDeep HydrodesulfurizationoverCoMo／Al2O3-Tio2 WUNan ，LIAO Wei—ying ，HAO Yu—cui (1．EnvironmentalandChemicalEngineering ，Tangshancollege，Tangshan063000，China；2．TangshanIndustrial VocationalTechninalCollege，Tangshan063000，China) Abstract：Accordingtothehyperbdictypemodel，theparametersareestimatedwiththeUniver— salGlobalOptimization andM arquardtmethod．Theresultsshow thattheactivation energyof benzothioDheneis5．2199×10 J／mo1．Residualerrordistributionandstatisticstestshow that thecalculatedvaluesofmodelsagreewellwiththeexperimentaldata． KeyWords：hydrodesulfurization (HDS)；theglobalkinetics；benzothiophene 随着经济高速发展，我国对原油的需求量 日益增大，但 本文 以含苯并噻吩的二 甲苯溶液为模型化合物在气液 由于石油资源有限，国产原油产量 已经不能满足市场需求 ， 固三相等温滴流床 中反应 ，拟合 了在 CoMo／A1z0s—Ti0z催 越来越多地依赖进 口。而进 口原油，尤其是中东油含硫量 化剂上加氢脱硫反应动力学模型，进一步研究了该反应 的动 高，品质相对较低 ，这对我 国的石油加工技术提 出了更高的 力学特性 。 要求 。加氢脱硫 (HDS)是柴油深度脱硫最为有效的方法之 1 实验部分 一 [1]， 而新型载体的研制及高效 HDS催化剂的开发是 目前 1．1 催化剂制备与模型化合物 的配制 国内外研究 的热点 。 催化剂 的制备 ：硝酸铝溶液与氨水 、钛酸 四丁酯混合 ，经 Vanrysselberghe等[。]以DBT，MDBT及 DMDBT为模 过陈化、结晶、过滤、干燥焙烧制得 Al0。一TiO 复合载体 ；将 型物 ，在模拟溶剂或轻循环油中，采用三相高压滴流床 ，在排 硝酸钴和钼酸铵 以Co／Mo摩尔 比为 0．4混合 ，在恒