DFT理论研究Fen、Fen-和Fen+(n=2～4)团簇结构和性质.pdf

第42卷第5期 内蒙古师范大学学报(自然科学汉文版) V01．42No．5 ofInner Normal ScienceEdition) 2013年9月 Journal MongoliaUniversity(Natural Sept．2013 DFT理论研究Fe咒、Fe-和 Fe才(n=2～4)团簇结构和性质 丁艳丽 (沈阳化工大学数理系，辽宁沈阳110142) 摘 要：采用密度泛函理论中的BPW91方法，对Fe。、Fe2和Fe，(竹=2～4)团簇进行构型优化和能量计算． 在充分考虑自旋多重度的前提下，对每一尺寸的团簇均得到了多个平衡结构，根据能量高低确定了团簇的基态结 构，并对Fe。团簇及其离子团簇的结合能、电离能、电子亲和势、热能、焓和自由能等进行了研究．结果表明，体系 电荷分布对团簇结构有较大影响，同一团簇，其阳离子团簇构型形变较阴离子团簇大，Fe。(9)团簇、Fe。(9)团簇和 Fe。(13)团簇是稳定存在的团簇． 关键词：Fe．团簇；密度泛函理论(DFT)；结构；性质 中图分类号：0641．12文献标志码：A 文章编号：1001-8735(2013)05-0560—05 铁团簇作为3d过渡金属团簇的代表，由于其在磁性材料、催化领域等方面的广泛应用及在理论研究中 的重要意义，受到了广泛的关注口蜘．实验上发现铁团簇具有很强的尺寸依赖性，具有量子尺寸效应．团簇的 电子结构或者化学键的性质及分布决定了其几何构型，而团簇的几何结构也反映出其化学键的性质或电子 结构的性质．因此，确定铁团簇的几何结构就是首要任务．虽然有很多理论在研究铁团簇，但关于铁团簇还有 很多性质未被揭示出来．由于铁团簇存在不满3d壳层及3d能级之间的能量间隔很窄的问题，产生了多重度 不同而能量相近的多种异构体，说明铁团簇势能面的复杂性，使得研究工作变得十分困难．这需要一种更高 水平的后自洽场方法来处理这些低激发态．量子化学密度泛函方法正好满足了这个要求，所以本文采用密度 的结构特性及各种能量． 1 理论基础 1．1 团簇的几何结构 对任一具体尺寸团簇的平衡结构，按照能量从低到高分别用n。，咒。，n，，…表示，”。表示团簇的基态．由 于大多数团簇的构型都是某一标准构型的变形，原子之间的键长一般是不相同的，这里定义平均键长 瓦一古∑R¨ (1) 1’0 i 其中：R玎是两个最近邻原子i，J之间的距离，N。是总键数．由于R。是变化的，将团簇中与某原子的距离不 超过最小距离15％的原子视为该原子的最近邻原子． 1．2 结合能 团簇平均结合能的计算公式可表示为 Eb(咒)一堕堡!堕)二里!坠9 (2) 竹 其中：E。(Fe)和E，(Fe计，Fe)分别是稳定的Fe原子和Fe。团簇的总能量． 1．3 电离能(IP)和电子亲和势(EA) 在密度泛函理论框架下，计算了作为衡量体系得失电子的重要指标的电离能(IP)和电子亲和势(EA)． 收稿日期：2013一04一05 基金项目：辽宁省教育厅一般项目(L2013165) 作者简介：丁艳丽(1979一)，女(回族)，辽宁省辽阳市人，沈阳化工大学讲师，博士，主要从事理论与计算化学研究 万方数据 第5期 丁艳丽：DFT理论研究Fe。、Fe．和Fe：(订一2～4)团簇结构和性质 垂直电离能是中性结构下阳离子态和中性态的能量差，而垂直电子亲和势则是中性态和中性结构下阴离子 态的能量差．而绝热电离能是在结构优化的条件下，阳离子态和中性态的能量差，绝热的电子亲和势则是在 结构优化的条件下，中性态和阴离子态的能量差． 1．4计算细节 2 结果与讨论 2．1 团簇的几何构型 2．1．1Fe。团簇及其离子团簇的几何构型 图1给出了Fe。(九=2～4)团簇及其离子